【国家标准(GB)】 无机化工产品 电位滴定法通则

ICS71.060.01
中华人民共和国国家标准
GB/T23840—2009
无机化工产品
电位滴定法通则
Inorganic chemical products-General rules for potentiornetric titration2009-05-18发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2010-02-01实施
GB/T 2384D--2009
本标准的附录 A 为规范性附录,附录 B,附录 C、附录 D 和附录 E为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。本标准主要起草单位：多氟多化工股份有限公可、中海油大津化工研究设计院、中华人民共和国天津出入境检验检疫局。
本标准主要起草人：王永强陆思伟、王建萍,刘绍从,孙书年。本标准为首次发布。
http://foodmate.net1范围
无机化工产品
电位滴定法通则
本标推规定了无机化工产品电位滴定法对仪器的要求和定量分析的通用规则，GB/T 23840—2009
本标准适用于无机化工产品酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于混浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括断误的内容)或修订版不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准送成协议的各力研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标雅。GR/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）GB/T601化学试剂标雅滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3术语和定义
下列术语和定义适用于本标推。3.1
指示电极indicatingelectrode
电极的电位能指示被测离子活摄（或浓度)变化的电极。3.2
reference electrode
参比电极
电极的电位不受试验溶液组成变化的影响，具有较忙定的数值的电极。3.3
一级微商 first derivation
单位体积标推溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等丁△E/么V或ApH/△V。3.4
二级微商secondderivation
数值上相当于相邻的一级微商之差。4原理
将规定的指示电极和参比电极浸人同一被测溶液中，在滴定过程中，参电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点，用作图法或二级徽商法确定滴定终点。5安全提示
试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上或眼睛里应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。
GB/T23B40-2009
6试剂
6.1水：符合GB/F6682—2008规定的二级水6.2试剂:分析纯试剂。
6.3标准滴定溶液：按GI3/T601或HIG/T3696.1之舰定制备。6.4其他溶液：按CB/T603或HG/T3696.3之规定制备。7仪器、装置
7.1酸度计或电位计
应具有 0. 1pH单位或10mV的精确度。精确的实验应采用具有 0. 02pH单位或 2mV精确度的仪器。
7.2电极
7.2.1指示电极。
7.2.1.1玻璃电极：传感溶液中氢离了活度变化哟指示电极。主要由内参比电极、内参比溶和特殊成分的玻璃传感膜组成。内参比电极常用银氯化银电极，内参比溶液常用0.1mol·L1HCl溶液构避见图！，
.玻璃管
内参比电极：
内参比裕液(o. 1 mol · L-1 HCb) ; 玻璃薄膜；
电极引线：
图1玻璃电极
7.2.1.2银电极：纯的金属银丝战金属银片组戏，是逊量银离子及卤族元素离子淤度的指小电极，厂泛应用于银量分析电位滴定。
7.2.1.3销电极：纯的金属销丝或销片构成是测算化还原电势的指示电极，与鸽电极或甘求电极配套之后，可以应用于氧化还原反应的电位滴定分析。7.2.1.4汞电极：纯的金属铂丝和汞构成，是基本离了也极的指示也极，与甘汞电极配套之后，可以应用于络合反应的电位滴定分析。构造见图2.2
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玻璃管；
一铂丝；
-汞；
玻璃薄膜；
5——电极引线。
图2汞电极
GB/T23840--2009
7.2.1.5锑电极：纯的金属锑丝或锑片构成，是PH指示电极，锑电极适用于中和反应的电位滴定。锑电极不受氢氟酸腐蚀，一般测量含有氢氟酸济液的PH值时果用梯电极。被测溶液中有与锑有取代作用或能生成络合离子的成分时,不宜使用。7.2.1.6离子选择电极：对特定离子有选择性响应的电极。利用电极的膜与溶液间的离子交换建立了膜电位，膜电位与溶液中特定离子的活度负对数值呈线性关系。构造则图3。p
敏感膜：对某类物质(离子)有选择性响应的连续层；内参比电极：一般用银氟化银电极；内参比游被：含有与膜及内参比电极响应的离了；3
电极管;用高分了案合材料或玻璃制成。图3离子选择电极
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7.2.2参比电极：电极的电位不受试验溶液组成变化的影响，具有较恒定的数值。7.2.2.1饱和甘汞电极：由金属汞、甘秉（HgC1.）和氯化钾（KC1)溶液纽成。内玻璃管中封接：-根钳丝，铂丝插人纯求中（汞厚度为0.5cm～lcm），下置层甘求和水的糊状物，外玻璃套管装人氯化钾溶液。构造见则图1。
电极引线
多孔物质
内部中极不意图
一电披引线；
玻璃内管；
汞-甘汞糊(Ig>Cl，和Hg研磨的糊);右棉或纸浆；
玻璃外套管；
7—饱和KCI溶液；
8——素烧瓷片
9——小橡皮塞。
图4饱和甘汞电极
7.2.2.2双盐桥型饱和甘汞电极：内盐桥为饱和甘汞电极，外盐桥由内充外盐桥液的可卸盐桥套管组成。滴定Ag或卤素离子时应采用双盐桥饱和甘汞电极，外盐桥液采用NH.NO，或KNC液，以免内盐桥中C1-渗产生于扰。构造见图5。品成伴网ht
1·导线：
2绝缘帽；
3——加；
4——内部电极；
5——氟化钾溶液;
6——多孔物质；
7——可卸外盐桥套管；
8——外盐桥液。
图5双盐桥型饱和甘电极
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7.2.2.3电极：纯的金属银丝或金属银片组成，是一种对了氧化还原体系情性的电极，它与铂电极配合在电位滴定分析时作参比电极。7.3电磁搅拌器。
8分析步骤
8.1试样处理
样品经混合、缩分成为实验室样品。有必要时，按产品标准的要求进行预处理，处理后的样品原则上应溶于水。
8.1.1固体样品
通常固体样品都要溶于水后才能分析测定。对于不溶于水的样品要加人酸、臧或有桃溶剂溶解，采用低温烧、高温烧的方法溶解。对于采用任何方法处理后仍有悬浮固体或沉淀的样品溶液，可以采用过滤或离心分离等方法处理，并进一步用各自适宜的方法进行溶解。8. 1. 2液体样品
液体样品通常以溶丁水后分析或直接分析，对于有悬浮固体或沉的样品溶液可根据样品特点采取适宜的分离方法对样品进行预处理。8.1.3其他注意事项
使用分离或预富集的方法进行样品处理时，分离步骤要少，在分离富集过程中待测元素应全部被富集，不得损尖，分离富集过程中所用试剂，器血不得含有待测元素，以免污染，配制好的试样溶液如长时间放置很容易因水解，氧化、还原等作用而变质，因此试样溶液配好后应尽快进行分析检测。
具体产品的前处理叮参考各白相应的产品标推，不作具体规定。5
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8.2电极的选择（电极系统选择见附录A)8.2.1酸碱滴定
酸磁滴定采用玻璃电极作指示电极，饱和甘求电极作参比电极。对于解离常数小于10的酸或碱，可采用非水溶剂，采用双盐桥甘汞电极作参比电极。8.2.2沉淀滴定bzxZ.net
沉淀滴定采用银电极作指示电极，计汞电极作参比电极或双盐桥甘汞电极（沉淀滴定的应用见附录 B)。
8.2.3氧化还原滴定
氧化还原滴定采用零类电极（如铂电极）作指示电极，甘汞电极或钨电极为参比电极（氧化还原滴定的应用见附录 C)。
8.2.4络合滴定
络合滴定采用金属电极（如汞电极）或离子选择电极作指示电极，H汞电极作参比电极（络合滴定法的应用见附录D)。
8.3测定
按图6所示连接仪器。
滴定管；
指示电极；
参比电极；
4—·烧杯;
5·被测溶液
6--电磁搅拌器：
电位计或酸度计：
一显示窗。
图6电位滴定测定装置
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GB/T238402009
插入规定的指示电极和参比电极，开动电磁搅拌器用规定的标准滴定溶液滴定。从滴定管中滴人约为所需滴定体积的90%的标准滴定溶液，测量指示电极的电位或pHI值。以后每滴加1ml.或适量标准滴定溶液，测量一次电位或pH值，化学计量点前后，应每滴加0.1ml.标准滴定溶液，测量-秋，继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准溶液后滴定管的读数及测得的电位或pH值。用作图法或二级微商法确定滴定终点。9终点的确定
9.1作图法
9. 1.1F-V 曲线
以指示电极的电位E(mV)或pH值为纵坐标,以滴定管的读数(mL)为横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成45°的滴定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线见图7，该线与滴定曲线的交点即为滴定终点。交点的横坐标为滴定终点时标准溶液的用量，交点的纵坐标为滴定终点时的电位或pH值。此方法适用于滴定曲线对称的情况。滴定管读数V/mL
1-.--滴定曲线；
切线；
行等距高线，
-滴定终点。
图7E(p)-V 图
9.1.2AE(ApH)/AV-V(—级微商曲线)以△E(ApH)/AV-V为纵坐标，加人滴定剂的体积为横坐标作图，见图8△E/△V-V曲线的最大点所对应的体积即为滴定终点。
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图8AE(ApH)/AV-V曲线围
9.1.3A\E(A\pH)/AV2-V曲线（二级微商曲线）25
以4\E(\pH)/△V\对V作图，得二级微商线，见图9。在一级微商△\E/AV-=0时，所对应的体积即为滴定终点。
9.2二级微商计算法
— 60
图 9A’E(A\pH)/AV?-V 曲线图25
将滴定管读数V(mL)和对应的电位E(mV)或pH值列成表格并计算下列数值：a）每次滴加标准滴定溶液的体积(△V)b）每次滴加标准滴定溶液引起的也位或pH值的变化(△E或△pH)。c）一级微商值,即单位体积标准滴定溶液引起的电位或 pH慎的变化，数值上等士 AE/AV或ApH/AV.
二级微商值，数值上相当于相邻的一级微商之差，d)
一级微商的数值最大，一级微商等于零时就是滴定终点(二级微商确定终点示例见附录E)，滴定终点时，标准滴定溶液的体积的数值VBQ，数值以mL表示，按式(1)计算：Ve = V: +(AV x
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式中：
一级微商为零前的级微商值；
二级微商为零府的二级微商值；二级微商为零时标谁滴定落液的体积的数值，单位为毫升(mL)；GB/T 23840—2009
△由二级微商为α至二级微商为b,所加标准滴定溶波的体积的数值,单位为常升(mI)9
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滴定方法
水溶获中和法
氧化还原法
络合滴定法
非水溶液酸然
菲水溶被碱景法
附录A
（规范性附录）
电极系统选择参考表
电极系统选择参考表
电极系统（指示电极-参比电板）说
1）玻璃也极：使用前须在水中授泡21h以上使用后,立即清统并浸于水中保存
饱和甘汞电极：使用时电极上輪小孔的椽皮2
塞必须援出，以随止产生扩散电位，影响测玻璃-和H汞
锑-鲍和H汞
铂-饱和甘汞
银-双盐桥型饱和甘汞
汞或离子选择-饱和H汞
玻璃-双盐桥型饱和甘汞
（冰乙酸作溶剂）
玻璃-双盐桥型饱和甘汞
（醇战乙腊作弊剂）
玻璃(乙二胺等作溶剂)
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定结果。电叛内氯化液中不能有气泡，以防止断路。猝液内应保持有少许氣化钾晶体，以保证氢化铆落液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保证液络部有适当的渗出流速
钝电极使用前用细砂纸将表面擦亮，使用后应冲洗并擦下
铂电极：便用前鹿注意电极表面不能有池活物质,必要时可在丙酮或铬酸洗液中浸洗,再用水洗涤下
钨电极
1）银电极使用前用细砂纸将表面擦亮然后径人个有少盘硝酸钠的硝酸溶液(1十1)中，直到有气体放出为止,取出用水洗干净双盐桥型饱和古汞电极盐桥套管内装饱和22
硝酸铵或酸钾溶液,其他注意事项与饱和甘汞电极相同
离子选择电极包括:钙,铜,锌,销等电极1）玻璃电樾用法与水液中和法相同2）双盐桥型炮和甘汞电极：盐桥套管内装饱和氯化钾的无水乙醇溶被，其他注意事项与饱和H乘电板相同
玻璃电极和双盐桥型饱和甘汞电极用法与非水溶液酸盘法相
锑中报用法与水溶液中和法相同nn
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