【国家标准(GB)】 原油中硫含量的测定 能量色散X-射线荧光光谱法

1CS 75. 040
中华人民共和国国家标准
GB/T17606-—2009
代费GB/T17606—1998
原油中硫含量的测定
能量色散X-射线荧光光谱法
Determinalion of sulfur in crude-oilby energy-dispersive X-ray fluorcscence spcctrometry资料专用章
2009-04-08发布
数察防伪
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2009-11-01实施
CB/T 17606—2009
本标准修改采用ASTMD4294:2003《石油及石油产品疏含量测定标准试验方法能量色散X-射线荧光光谱法英文版）。
本标准根据ASTMD4294.2003重新起草。本标准与ASTMD4294：2003的主要差异如下：ASTMD4294：2003的名称为石油及石油产品中硫含量测定标准试验方法能量色散X-射线荧光光谱祛》，本标准名称为原油中硫含量的测定能量色散×-射线荧光光谱法》；一ASTMD4291：2003适用于石油及石油产品，本标准适用于原油；一本标准适用手含水质量分数不超过0.5%的原油样品：本标准没有采纳ASTMD4294:2003中专门美于石油产品的叙述，本标准代替GB/T176061998%原油中硫含量的测定能量色激X-射线荧光光谱法》。本标准与GB/T176061998的主要技术差异如下本标准在“1范围”中，将硫含量质量分数测定范围从GB/T176061998中的“0.05%～5.00%\改为*0.0150%~5.00%\；本标准增加了\4干扰”；
本标准将GB/T17605-1998中\4试剂\改为\6试剂及材料”；—GB/T17606—1998中规定用氮气做光路，本标准不再对光路提出要求；GB/T17606一1998中校准标样为三组14个，本标准为两组10个；GB/T17606—1998中没有对翻油和重油的装样问题进行叙述，本标难增加了这部分内容-GB/T176061998中没有进行质量控制的叙述，本标准增加了\13质量控制\；本标准依ASTMD4294：2003对GB/T17606—1998中9精密度中的公式进行了修改。本标准由中国石油天然气集团公司提出。本标准由全国石油天然气标准化技术委员会归口。本标起草单位：中国右油大庆油田工程有限公司分析检测中心、中国石化有沁化工科学研究院，中国石油大连石化公司质量环保检测中心，中国石化西北石油地质中心实验室。本标准主要起草人：李季成、高萍、于婴、蒋齐光、李飞雪。本标准于1998年首次发布。
YKAONiKAca-
1范围
原油中硫含量的测定
能量色散X-射线荧光光谱法
GB/T17606—2009
1.1本标准适用于测定原油的总硫含量，硫含量质量分数测定范围为0.0150%-~5.00%。1.2本标推适用于含水质量分数不超过0.5%的原油样品，如果原油样品含水质量分数超过0.5%，可在不破坏样品完整性的情况下进行脱水。原油水含量依据GB/T8929--2005进行检测。1.3以国际单位制中规是的浓度单位作为保准，首选的疏含量单位为质量分数1.4此标准没有列出所有的安全问题，使用者应建立一些合适的安全措施和实用的管理制度，以确保安全，预防知识见第5章，
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用面成为本标准的条款，凡是注日期的引用文件·其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本保准：然而，鼓励根据本标准达成协设的客力研究是否司使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标能。GB40752003密封放射源一般要求和分级GB/T47561998石油液体手工取样法GB/T89292006原油水含量测定法蒸馅法3方法概述
将样品放在文-射线源发出的射线束中，测定硫的特征X-射线谱线强度，并将累积的谱绒强度与预先制备好的标准样品的谱线强度相比较，且样品的硫含量应在已知校准标样的硫含量范围内，从而得到样品用质量分数表示的硫含量。4干扰
4，！当原油样品中其他元素发射又射绒，产生光清干扰时，检测器就不能正确检测硫元素发射的×-射线结果产生光谱叠加。样品中含水、烷基铅，硅、磷，钙、钾以及卤化物时，含量超过硫含量十分之一或几自毫克每千克时，会产生光谱干扰。按照仪器生产厂家的操作说明书去校正仪器，从而消除千扰。4.2样品中元素索浓度的变化可使基质发生变化，直接影响X-射线吸收，从而改变每种元素的测量结果。此干扰通常发生在X射线荧光分析中，但不是光谱干扰。4.3有的器装有减少平扰的软件：自动检查并减少十扰，4.4成分与8.1中所还的自油有较大差别的原油样品，可由选用基质物的成分与之成分相同或相近的标样进行分析。
5这器
能量色散X射线荧光光谱分析仪，只是设计结构完整的能量色做X-射线荧光光谱分析仪部可便用.仪器至少成具有下列部件：
5.1X射线发射源，其能量高于2.5kcV。警告：除其他的预防之外，使用放射源时，应按照G4075一2033要求将其很好地屏蔽起来，以免CB/T17606—2009
出现任何危险，任何时候都应注意,取出放射源时,应由经过专门训练并有能力的人员用正确的防护技术来完成，使用X-射线管分析操作时，应符合厂家的安全指导和国家的相关规定。5.2样品盒，装样深度至少4Inm，使用可更换的，能缺X-射线穿透的透明塑料膜做离口。5.3X-射线检测器，在能量为2.3kcV处具有最佳灵敏度，并且分辨率数值不应超过800eV。可使用已见的一种气体填充式的均衡检避器5.4过滤器或能把硫Ka谱线与能量高于Ka谱线区分开的其他装置。5.5信号调节和数据处理电子元件，包括如下功能：计算X-射线强度、至少有两个能量区间（更正背景的X-射线）、娇正光谱叠加、将硫X-射线强度转化成硫含量。5.6显示器和打印机，能给出硫的质量分效，6试剂及材料
试剂纯度，本标准使用的所有试剂都是分析纯以上级别，或是取得国家标准物质证书的标准物质。6. 1
6.22-正丁基硫髓、硫合量分标准试剂警告：2-正丁基硫西是可燃和有声的化合物基硫醛事靠含盐的确切浓度，不纯的注：应掌握2正丁#
自油（MOw）
经正丁基硫醛可能合有其他境化物量质量分数小于0.0002%
透明窗膜，需保证样品不受污案，不影响×射线的辐身不是响硫含量的测定。能被X-射线题
上样品专染，满足光谱仪的结构特点。6.5
样品盒，防止
取样及祥品的
按照GB/1
生气泡。
1998方法中相的细则进行取样，将样品倒人样品盒后，应文即测定，避免产7.2如果使用可惠复使用样品盒
干燥。
在使用之前应保证其消洁
在用可重复使用样品盒测量样品时，首先要求×-射线的明窗膜应是新的，不得触摸样品盒的内侧和样品盒上适明窗膜或仪器上透明窗膜暴露在X-射线
响硫X-射线的辐射量
部分。因为指纹留下的泊印可影响低硫样品的读数，透明窗膜上的褶皱也可影因此，为嵌得可靠结果，应拉展透明窗膜，开保持其清洁。如果透明窗膜的类
型或厚度改变时，分存以器需重新校准N
8校准及标准化
投准标样的准备
8.1.1用白油（见6.3)作为配减含量校准样品的稀释剂B.1.2分别配制硫含量质量分数为0.1%、5%的初始标样，每个标样碱含量精确计算到四位小数。不得山单浓度连续稀释。
8.1.3按照表！称量给定的白油，称准至0.赠倒人合适的细口瓶中，件按给定值称量2正丁基硫醚，使两者在室温下充分混合（可使用带聚四氟乙烯涂层的磁力搅拌器），8.1.4制包含样品预计硫浓度的校准标样，用白油（8.1.1）和初始标样（8.1.2)制备空白和已知液度的标样分别建立不同的校准范围，参阅广家的建议来确定制备标样的数量和范围，表2提供广一个用白剂烯释初始标样来制备两个含量范国的校准标样的例子。表1给定韧始标样组成
硫质量分数/%
白活用鼠/g
-TYKAONI KAca-
2正硫醚用量/g
标样1
标样2
标样3
标群4
标样5
标样6
标样7
8.1.5也可使用按上
标样，
表 2硫标样含量范围
疏的质量分数范围/%
9. 002 0~-0. 1
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备，或由待测基体构成、能溯源到取得国家标物质证书的标准物质的样的白油含有硫，把这个
8.1.6如果用下带备标
硫的质量分数加到标样的殖食量计算上（参考供应商提供的有书面证明的疏会量，）8.1.7按给定证
2-正丁
基硫醚和白池
制备标样的实际含量
式中：
并以校准
为日的输
标气的质量分数，
至0.1mg，确知实际质量是很重要的，因为要计算）计算：
仪器。硫含量可用式（1）
TRS）+
20硫醚的实尿质量，单位为克（g）2
基硫醛中硫的质量分
路，其值
白油的实际质量，单位为克（g）：白溢
的质量分数，%。
xt/m+myo
21.91%：
8.2有证标准样
取得国家标准身质正书的原油或重油含硫标样可取代&1中规定的部分或质有标群。其他国家的级或二级原油或重疏标样也可使用。B.3校准验证标样
承样应包括表
中给为的浓度范围。
额外的没有用来制作准出线的那些标样可用来验证校准曲线的可靠性，校准验证标样可以是依8.1自行制备的，也可以是32中的有证标样。校准验证标样的含量应择近预期分析样品的含量，8.4质量控制样品
可进行定期检测有代表性的题完的原油样品，来验证系统是在统计学规律的控制下（见13章）。8.5标样和质置控制样品的储存
所有标样在不用时都应保存在棕色玻璃瓶中，由玻璃塞子封盖，陷性塑料封里螺旋帽或其他同样情性密封的盖子，放在低温黑暗处。一经发现某标样有沉淀或含量变化时，立即废弃该标样，9仪器的准备
仪器应该连续通中以保持最佳的稳定性，10实验步骤
15.1注入样品
在分析中注入样品盒的样品量宜为样品盒体积的四分之三。3
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密告：禁止将可燃性液体港漏到仪器中10.2仪器校准
根据厂家说明书，将仪器俊准刻合适的范围。常用的校准步包括过测量已知标样设定仪器纯碗×射线强度记录，按照表3给定的仪器计数时向，裁得标样的两个读数，在最短的时间内，用新详品盒和新注人的标样重复这一步骤。当所有的标样分析完毕，根据厂家的说明，基于每个标样四次分析得到的纯硫含量，生成最佳校准归线：校光成时，文即测空一份或多份格准验证标样（见8，3）的碗等量，测量值和标称值的相对偏差不超过3%。否则.婆迅行校正检测和重新校准。表3硫含量分析计数时间
疏质量分数范间/%
0,000~0.100
0.100~5.00
10.3末知样品分析
计数时间/s
200~300
按13.【的效述将待测样品注人样品盒中，在往入样品盒之前，可能要将粘的或较重的样品加热便之能容易注人到样品盒内，确保样品盒透明窗膜和液体样品之间不存在气泡，如果样品在注人样品盒前加热超过50℃，应在将样品注人到样品盒后，使样品盒处于不密封状态，防止样品冷却时使透明窗膜变形。依表3中根据具体浓度范围给定的计数时间进行样品测量，在最短的时问内，用新样品盒和新注人的样品重复测量，获得两次未知样品硫含最读数的平均值，如果该平均读数不在校准线的浓度范时内用能包括样品平均估的浓度范围的较准也线，对样品重复进行两次测量。川计算
群品硫含风可自动从准曲线上计算出来，12精密度
今试验方法的精密度是实验室问试验结果统计分析款得的，如下所述12.1重复性
同一操作者用同一仪器在通定的操作务件下同一详品，在长纳的正常的按此方法正确操作的情说下，连绒试验各结果之间的差值，：十改有一次越过下列数值：0.028 94(X+0.1691)
式中：
X硫含量的质量分数，%。
12.2再现性
.（2）
工作在不同实验室中的不同操作者用同一样品，获得的独立结果之间的差值，长期情况下，一十次只有一次超过下列数值：
0. 121 5(X -- 0. 055 55)
武中：
X硫含量的质处分数，%。
13质量控制
质量控制程序的运用，能有助于维持本方祛的统计学控制。·(3)
有效校准以后，以建立试验过程统计学控制状态为用的，依8.3和8.1选料并保存的质量控制样品就要定期的当作未知样品进行试验。记录结果并立即用轻制曲线图或其他相当的统计学技术分析整个TYKAONIKAca-
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试验过程的统计学控制状态。如有超控的数据，就要调查原闪，并进行仪器的重新校准。质量控制样品试验的频率依测量质量的临界性和试验过程的稳定性而定，在试验仪器使用状态下，可以每天一次，也可以每周两次。建议每次至少分析一个硫含量与常规分析中原油样品硫含量接近的质量控制样品。注：强力推荐通过使用质量控制样品来验证系统控制，许多实验室都建立了质量控制错施，从而保证试验数据的准报告
报告样品中硫含量，用质量分数表示，结果取3位有效数字，并注期结果是依据本标准方法状得5
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打印日期：2009年7月29H
-TYKAONI KAca-
中华人民共和属
国家标准
原油中硫含量的测定
能量色散X-射线荧光光谱法
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开本880×12301/16
2009年7月第一版
印张05
字数千字
2009年7月第一次印刷
书号：155066：1-37877
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