【国家标准(GB)】 工作基准试剂 含量测定通则 称量电位滴定法

ICS71.040.30
中华人民共和国国家标准
GB10737—2007
代替GB10737-1989
工作基准试剂
含量测定通则
称量电位滴定法
Working chemical-
General rules for assay-Weight titration(potentiometric method)2007-02-02发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
数码防伤
2007-11-01实施
本标准4.2、4.3、4.5、第6章、第7章为强制性的，其余为推荐性的。本标准代替GB10737-1989《工作基准试剂（容量）称量电位滴定法通则》。本标准与GB10737—1989相比，主要变化如下：标准名称修改为工作基准试剂含量测定通则修改了适用范围（1989年版第1章，本版第1章）：增加了“一般规定”章（本版第4章）：删除了“试剂”一章（1989年版第4章）；称量电位滴定法》；
二一调整了测定精密度的要求（1989年版6.1；本版4.5）；修改了结果的计算公式（1989年版第7章；本版第7章）；删除了“方法的精密度和准确度”一章（1989年版第8章）；增加了“测定结果的扩展不确定度”一章（本版第8章）；一增加了“基准溶液的配制”（本版附录A）；修改了一级微商的计算（1989年版6.2；本版附录（C)；一一增加了“工作基准试剂含量测定结果的不确定度的计算”（本版附录E）。本标准的附录A、附录B.附录C、附录D为规范性附录，附录E为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会（SAC/TC63/SC3）归口。本标准起草单位：北京化学试剂研究所。本标准主要起草人：王化圣、黄志齐、王素芳、郝玉林。本标准于1989年首次发布。
GB10737—2007
1范围
工作基准试剂
含量测定通则
称量电位滴定法
GB10737—2007
本标准规定了用分析天平称量操作溶液或基准溶液的质量，以电位法确定终点的滴定分析方法。本方法测定结果的相对标准偏差为0.02%本标准适用于工作基准试剂的含量测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通选
的修改单（不包括勘误的内
的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新成本凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学武剂
标准酒定落液的制备
GB/T6682
3方法原理
测定工作基准
当标准物质利
时，可使用称量电
借助操作溶液进行
验室用水规格和试验方法（GB/T6682-1992.neqISO369s：1987）的含量需用化学成
分标准物质为其赋值
品是具
基准试剂样
同类化学成分量
，即具有相同或相近的计量学功能的物质走这种高精密度：
，测量条件和操作程序均正常的情况下，的测量方法，在测量仪器
直传递，将样品
物质直接比较而得出
品样品
含量的量值
剂样品
工作基准试
容液之间能迅速地进
当标准物质溶
行定量反应、且反应的化学计量点可准有准确浓度的基准溶液
并用基准浴液清定（称量电位滴确确定时，则可用称
量法将标准物质配制成具
进，得出糕品合量的最情
定）被测样品，进行量
一般规定
应按GB
4.1本标准中所用操作
应符合GB/T6632中
601的我
制，基准浴液接附录A的规定配制。实验用水质质量分数）不得低于99.95%，扩展不确定度不得大于0.02%。4.2本标准中所用标准物质
精确至0.01mg，分析天平在。g~5g范围内的重复性误差及最大4.3称量标准物质和样品的质
允许误差均不得大于0.03mg。
客最大允许误差大于0.08mg，可使用一等码按替代称量法进行称量。称量操作溶液或基准溶液的质量应精确至0.1mg。4.4标准物质和样品的称取量应使滴定时消耗的操作溶液或基准溶液的质量在23g~37g之间。4.5测定样品时须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值，即[C,Rs（4)0.069%。两人八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值，即[C,Rg（8）0.082%。在运算过程中保留五位有效数字，取两人八平行测定值的平均值为报出结果，报出结果取四位有效数字。注1：极差的相对值是指含量测定结果的极差值与含量测定结果平均值的比值，以“%”表示。注2：重复性临界极差[C,R（n）是一个数值，在重复性条件下，几个测试结果的极差以95%的概率不超过此数。注3：重复性临界极差的相对值是指重复性临界极差与含量测定结果平均值的比值，以“%”表示。4.6用本标准规定的方法测定，工作基准试剂含量测定结果的扩展不确定度一般不应大于0.05%。1
GB10737—2007
5仪器
5.1称量电位滴定装置见图1，其中称量滴定瓶和反应瓶应遵照附录B的规定500ml
称量漓定瓶；
指示电极：
3--电磁搅拌器；
反应瓶：
参比电极。
图1称量电位滴定装置示意图
5.2离子计应具有土2mV的精度。5.3分析天平的感量为0.01mg、最大称量不小于5g：感量为0.1mg、最大称量不小于200g。6测定
预处理
在称量之前，样品和标准物质须按产品标准规定的条件同时同样进行处理。6.2标准物质和样品的称量
按产品标准的规定称取标准物质和样品。当用操作溶液进行量值传递时.称取标准物质和样品应交替进行，并将相邻的标准物质和样品编为一组。6.3滴定
将称好的标准物质或样品按称量顺序置于反应瓶中，按产品标准的规定进行处理。插人规定的指示电极和参比电极。
取适量产品标准规定的操作溶液或基准溶液，置于干燥的称量滴定瓶中，称量按图1所示连接好装置。开动电磁搅拌器，进行滴定并观察电位变化。当滴人所需量的约95%以后，每隔10mV左右记录一次电位值.并称量操作溶液或基准溶液用量。在化学计量点前后，每滴加1Cmg左有（约1/4滴）操作溶液或基准溶液即称量一-次质量，并记录相应的电位值，继续滴定至电位变化不大时为止·用级微商法（见附录C)确定终点。各种工作基准试剂（或标准物质）的终点电位可事先用二级微商法求出。在日常检验中亦可直接滴定至终点电位，称量并计算操作溶液或基准溶液的用量。终点电位的数值应定期（一般六个月）进行复测，当出现异常现象或更换电位计、电极时，必须重新测定。2
GB10737—2007
在用操作溶液进行量值传递时，滴定标准物质和滴定样品要交替进行。将相邻的标准物质和样品测定的原始数据编为一组进行计算，作为单次测定的结果，7计算
7.1用操作溶液进行量值传递时工作基准试剂含量的计算工作基准试剂的含量以质量分数证计，数值以“%”表示，按式（1）计算：t=
式中：
mu(mmk）Mg
(m-mk)mMh
标准物质质量的数值，单位为克（g）；标准物质的含量（质量分数），数值以“%”表示：滴定工作基准试剂所用操作溶液质量的数值，单位为克（g）：滴定工作基准试剂时空白试验所用操作溶液质量的数值，单位为克（g）；工作基准试剂摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）：滴定标准物质所用操作溶液质量的数值，单位为克（g）：滴定标准物质时空白试验所用操作溶液质量的数值，单位为克（g）；T.作基准试剂质量的数值，单位为克（g）；标准物质摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)。式(1)中mi、m2、m3、m.在代入公式前应按附录D的规定进行浮力校正·（1）
当测定所用标准物质的分子式与工作基准试剂的分子式相同时，M一Ms，式（1）简化为式（2）。G
式(2)中mi、m2、m3、m在代人公式前不必进行浮力校止。7.2用基准溶液进行量值传递时工作基准试剂含量的计算工作基准试剂的含量以质量分数G计，数值以“%”表示，按式（3）计算：ec=miug(memik)Me
式中：
配制基准溶液时称取标准物质质量的数值，单位为克（g）；配制基准溶液时所用标准物质的含量（质量分数），数值以“%”表小；m：滴定工作基准试剂所用基准溶液的质量的数值.单位为克（g）；mak
滴定工作基准试剂时空白试验所用基准溶液的质量的数值，单位为克（g）：工作基准试剂的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)：配制的基准溶液质量的数值.单位为克（g)：工作基准试剂质量的数值，单位为克（g）：Mg---标准物质的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)。式（3）中ml、mzms、m在代入公式前应按附录D的规定进行浮力校正：8
测定结果的扩展不确定度
8.1当给出完整的测定结果时或在需方有要求时应报告含量测定结果的扩展不确定度。8.2工作基准试剂含量测定结果扩展不确定度的计算可包含以下步骤：A类标准不确定度分量的计算；
*B类相对合成标准不确定度分量的计算：...2)
（3）
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合成标准不确定度的计算；
一一扩展不确定度的计算。
计算方法参见附录E。
3工作基准试剂合含量测定结果扩展不确定度可采用下列形式之一表示。8.3
示例：
工作基准试剂含量测定结果的平均值u:=99.98%.工作基准试剂含显测定结果的合成标准不确定度uu.)=2.110.取包含内因子尺=2,工作基准试剂含量测定结果的扩展不确定度U-2×2.1×10-*-1.2×10—0.042%。测定结果可表示为：
wt:=99.98%;U=0.05%;k=2。
（99.98±0,05)%：起=2.
u:99.98%×115x10）：k
z—99.98%U-5x10h=2。
标准物质的前处理
附录A
（规范性附录）
基准溶液的配制
按照产品标准的规定，对标准物质进行前处理A.2标准物质的称量
根据欲配制基准溶液的浓度和质量计算所需标准物质的用量。用替代称量法称取所需的已经前处理的标准物质。液的配制
3标准物质的溶解
将A.2中称取的标准韧质置于
直量水溶解，在恒温室内放置1h-2h。烧杯中·加适
电瓶，称量。
取一干燥的容
将溶解标准物质
GB10737—2007
得的溶液转移至
容量瓶中，加水至略少于应配制溶液满水，再称量。反复进行
的质量，称量。
至达到所需质量
混匀。
配制基准溶
夜时称取溶液质量需用替代称量法称量，所用天平的感量至应达到0.01g、最大称量不低于1kg。
用当天配制
基准溶液应
基准溶液
的计算
摩尔液度（b).单位为mol/kg.按式基准溶液的！
式中：
标准物
量的数值，单位为克（g）：
质6量（质量分数），数值以）
标准物
基准溶液质内数值：单位为克（g）：表
......
标准物质摩质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)。s
式(A.1)中mm在
式前应按附录D的规定进行浮力校正.......A.1)
GB10737—2007
B.1称量滴定瓶
附录B
（规范性附录）
称量电位滴定装置中各部件的要求称量滴定瓶容量为100mL，见图B.1。@12x35
B.2反应瓶
反应瓶容量为500mL，见图B.2。NS34/35
NS14/23
外7X18bzxZ.net
称量滴定瓶
单位为毫米
NS19/26
反应瓶
单位为毫米
NS14/23
孔0.6~0.75
C.1列表
附录C
（规范性附录）
电位滴定终点的确定（二级微商法）GB10737—2007
将滴定过程所得的数据列成表格，并计算表中各栏的数值。该表格共有九列，分别表示为：第一列：滴定过程中每次记录指示电极电位值时操作溶液或基准溶液的累计用量，单位为克（g）；第二列：滴定过程中每次记录到的指示电极电位，单位为毫伏（mV）；第三列：第二列中相邻两数值的差值，单位为毫伏（mV）；第四列：第列中相邻两数值的差值，单位为克（g）；第五列：一级微商值。即滴加单位质量的溶液引起的电位的变化，数值上等于第三列与第四列相应数值的商，单位为毫伏每克（mV/g）；第六列：第一列相邻数值的平均值，单位为克（g）；第七列：第五列相邻两数值的差值，单位为毫伏每克（mV/g）；第八列：第六列相邻两数值的差值，单位为克（g）)；第九列：二级微商值。即滴加单位质量的溶液引起的一级微商值的变化，数值上等于第七列与第八列相应数值的商，单位为毫伏每克（mV/g）。C.2计算
C.2.1滴定终点
观察表格中的数值，当一级微商的绝对值最大、二级微商等于零时即为滴定终点。C.2.2滴定终点时溶液的质量
滴定终点时溶液的质量me，单位为克（g），按式（C.1)计算：mo=m-
式中：
二级微商为α时溶液质量的数值，单位为克（g)；α一一级微商为零前的级微商值；6—二级微商为零后的二级微商值；Am
出二级微商为α至二级微商为6时所用溶液质量的数值，单位为克（g）。C.2.3滴定终点时指示电极电位的计算滴定终点时指示电极的电位E，单位为毫伏（mV），按式（C.2）计算：E=E+(a-+XAE)
式中：
二级微商为α时指示电极电位的数值，单位为毫伏（mV）：a
二级微商为零前的二级微商值：b—一二级微商为零后的二级微商值：AE
由二级微商为Q至二级微商为6，指示电极的电位的变化量，单位为掌伏（mV）C.3计算示例
电位滴定法滴定终点的计算见表C.1。(C.1)
......(C.2)
GB10737-2007
根据表C.
2064.5两点之
a=-295
电位滴定法滴定终点的确定
数据：一级微商的绝对值最大
10,6-2
AE=-32.6m
的质量m。，要式（)
滴定终点时容液
滴定终点时指示
计算：
A(AE/Am)
二级微商等于
166g-0.004
位Eo.按式（C.2）计算：
零的点在
180.1×103
-460.1X10
2957.6×10
2064.5×103
755.9×102
256.7×10%
商为-2.957.6和
g.4ml=0.008
4gE=213.6mV.
(206450)
-295760
295760-（206450)
x/32.6/mV)
附录D
（规范性附录）
被称量物质质量的空气浮力校正被称物的真空质量（mz），单位为克（g），按式（D.1)计算：式中：
(pw）xmk
mz=m+pk
GB10737—2007
.(D.1)
用电子天平直接读数称量或用替代称量法称量所得破称量物的质量，单位为克（g）：称量时空气的密度，单位为克每立厘来（g）：CHIN
单位为克每立方厘米（g/cm）：被称量物质的
克每立方厘米（g/cm2）。用电子天平直接卖数称量时，按8.0g/cm码的密度
计算。
用替代称量法称量应取础码证书所给的数值遵伴为克每
空气的密度（e
式中：
立方厘米（g/cm）
按式（D.2）计算
S收值，单位为于帕
的蒸气压的数值，
-0.3783×p
直位为千帕（kPa）
的数值，单位为氏度（℃）。
的数值（pe），单位为于帕(kPa），按式（D.）计水的蒸气用
式中：
空气面
温度/℃
室温下
湿度的数值，以%表示
饱和蒸气压（见表D.1)的数值，单位为千帕（kPa）。A
水的饱和蒸气压
.........D.2
.......(D.3)
单位为千帕
GB10737—2007
温度/℃
表D.1(续）
单位为干帕
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