【国家标准(GB)】 化学试剂 阳极溶出伏安法通则

ICS 71. 040. 30
中华人民共和国国家标准
GB/T 3914—2008
代替GB/T3914—1983
化学试剂
阳极溶出伏安法通则
Chemical reagentThe general rules of anodic stripping voltammctry2008-05-15发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-11-01实施
GB/T 3914—2008
本标准代誉替GB/T3914—1983《化学试剂——阳极溶出伏安法通则\，与GB/T3914—1983相比主要变化如下：
修改了范围（1983年版的第1章，本版的第1章）；增加了规范性引用文件(本版的第2章)；-—增加了术语和定义-章的内穿（1983年版的第2章，本版的第3章）；-增加了工作电极的种类及使用方法（1983年版的4.2.本版的6.2、附录A)；一修改了测定条件的选择一章的内容（1983年版的6.3，本版的7.1)；---修改了测定方法一章的内容（1983年版的第6章，本版的7.2)；-修改了附录A的内容(1983年版的附录A，本版的附录A)，取消了附录 B,附录 C(1983年版的附录 B.附录 C)本标准的附录A为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提山。本标摊出全国化学标准化技术委员会化学试剂分会（SAC/TC63/SC3)H口。本标准起草单位：北京化学试剂研究所。本标推主要起草人：韩宝英、强京林、土玉华。本标准于1983年首次发布。
1范围
化学试剂
阳极溶出伏安法通则
GB/T 3914—2008
本标推规定了用阳极溶出伏安法测定化学试剂产品中杂质铅、铜、锌、、硒等时，对仪器的要求和测定力法
本标准适用于化学试剂产品中杂质铅、铜、锌、锅、硒等的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准，GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的备（GB/T602--2002,ISO6353-1:1982,NEQ）GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002,ISC）6353-1：1982NEQ)
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MC)D）3术语和定义
下列术语和定义遂用于本标推。3.1
工作电极的基体和膜
working electrode of suppori and filmi工.作电极的基体是用具有良好导电性能的情性材料制成的具有一定形状和一定表面积的固体物质，可以把作为工作电极恢用的金属以薄膜的形态固定在其定的表面积上。固定的方法有涂，预电解电镀和同位镀膜等方法。
同位镀膜法 electro film on equivalent potential在欲测定的样品溶液中加入…定浓度的作为膜的金属化合物，在测定的预电解时，在基怀上形成很薄的膜，此膜作为工作电极把欲测物预电解富集在其工，解脱时从基体上完全回到溶液中。3.3
snpporting electrolyte solution支持电解质溶液
溶解样品以进行阳极溶出伏安法测定的溶剂。3.4
预电解pre-electrolysis
在确定的电位和搅拌条件下，规定一定时间，把部分欲测物电解富集到膜也极上。3.5
溶出扫描测定determination of strippingand sweep在预电解后，停搅拌一定时间，采用电位由负向正，按一定的扫描速率作线性改变电位的测定。此测定是把预电解富集到膜电极上的欲测物溶出，记录其溶出伏安曲线。1
GB/T 3914—2008
解脱res
溶出扫挡测定后，为除去残存在膜电极上的欲测物，须加一定电压，在一定时间进行溶出，使膜电极净化，为下一次测定作准备的操作。同位镀膜法时，解脱是从电极基体上把膜除去。3.7
非化学计量法method of non-chemicalmeasurement前述“3.1\和\3.5\都不是把欲测物质通过定量的电化学反应全部“电解”和“溶出”。只是作了欲测物的“-部分，理把此部分与同样操作的标推作比较，计算出欲测物的含量，这类法称为非化学计量法，
金属互化物intermetallic compound预电解还原到末膜电极上的两种金属，当其浓度乘积超过其乍末中的溶度积时，即会脱离求沉出，这种金属间的化合物称为金属互化物。4“方法原理
化学试剂产品中所含杂质锌、镐铅、铜、硒等可以在适当的支持电解质溶液中，用膜电极作工作电极，以银-氯化银电极作参比电极，加以适当的预电解电位，经过一定时间的预电解富集，还原到膜电极上。然后，在较短的时间（与预电解富集时间比较)内作反间（指电位向正方向）溶出扫描測定，记录其溶出伏安曲线。根据其溶出峰电位和峰高，用标准加人法定堂计算被测物的含最。5试剂和材料
本标推除另有规定外，所用标准溶液、制剂及制品，均按GB/T602、GB/T603的规定制备，实验用水应符合GB/I6682中二级水规格。用于配制支持电解质溶液和镀膜的试剂宜使用高纯级试剂。氮气应使用高纯氮气。6仪器
6.1仪器性能
电压幅度：+2V~2V
扫描速率在速率为10mV/s～100 rnV/s范围内有四档以上；灵敏度布10μA/mV~0.25μA/mV范围内有五档以上：斜率补偿：10mV(在1V测定）；
电压表刻度：≤0.1V;
稳定性：仪器连续使用h,电压表读数改变不大于0.03V。6.2电极
6.2.1工作电极
工作电极包括银基汞膜电极和玻碳基电极，电极的处理参见附录A。6.2.2参比电极
参比电极为银-氯化银电极，用氯化钾溶液[c(KCI)=1mol/L_作盐桥。6.2.3对电极
对电极用铂电极或玻碳电极。
6.3电解池
电解池宜使用不英或聚苯乙烯、聚乙烯材料制作。2
6.4记录仪
用函数记录仪或长图记录仪，其记录笔全行程的时间为0.5s或1S.7测定
7.1测定条件的选择
7.1.1支持电解质溶液
GB/T 3914—2008
在支持电解质溶液中应有不1扰测定的强电解质，其浓度为0.1ol/L，支持电解质溶液的pH值应保持恒定，既具有…-定的缓冲能力。使用玻碳基电极时应有镀膜用的试剂。必要时在支持电解质溶液中加入配位试剂，以克服干扰；加人能克服金属互化物干于扰的试剂。7.1.2采用的电极
在测定产品中的铅、铜、锌、杂质时来用汞膜电极作I作电极，测定硒时采用玻碳基金膜电极作工作电极。来用银-氟化银电极作参比电极。7.1.3预电解电位及时间
7.1.3,1预电解电位
7. 1.3. 1.1用汞膜电极
所选用的预电解电位不能使支持电解质溶液及样品等发生电解反应。例如用盐酸溶液[c(HC1)0.1mal/L]作支持电解质溶液时.其预电解电位应正于：1.3V;用氨-乙酸铵的弱碱性液作支持电解质溶液时，预电解电位应正于一1.7V。所选定的预电解电位应比欲测杂质在该测定条件下的溶出峰电位负0.2V以上。7.1.3.1.2用金膜电极
所选定的预电解电位，样品本身不能有电化学反应。硒时一般用一0.1V7.1.3.2预电解富集时间
预电解富集时间不少于1min，不多于10min，在测定过程中此值应保持恒定。7.1.4扫描电位范围及扫描速率
7.1.4.1扫描电位范围
扫描电位范围应包括所有欲测物的溶出蜂。使用汞膜电极时的扫描电位范围下限为一0.05V。使用金膜电极测硒时的扫描电位范围下限为+1.3V。7、1.4.2扫描速率
扫描速率可选择20mV/s~60mV/s间，在测定过程中此值应保持不变。7.1.5解脱电位
用银基汞膜和金膜电极时，同7.1.4.1的扫描电位范围下。用玻碳基汞膜电极时为十0.5V。7.1.6峰高的要求
每次加人标准溶液后形成的峰商比前-一次增长8mm以1。7.2测定方法
量取规定量的电解质溶液，置于电解池中，通氮气除氧10min，在溶液上保持氮气气氛。插入电极，接通电极电源，按规定的预电解电位和搅拌速度，作预电解富集规定的时间。停止搅拌60s，按规定的扫描电位范围和扫描速率进行溶出扫描，记录溶出伏安曲线。在规定的电位和搅拌速度下解脱，此记录峰高值为空白值。在此电解液中，按产品标准的规定，分别加人样品及标准溶液（可分三等份三次加人），从“接通电极电源”开始重复上述操作分别测定。必要时做空白试验。以加人标准溶液的累计量(μg)为横坐标，以相应的蜂高减空白峰高（mm)为纵坐标，绘制标准地入法工作曲线图，外推与横坐标的交点m，即为样品中杂质含量，见图1。3
GB/T 3914—2008
7.3计算
图 1标准加入法工作曲线
样品中被测杂质的质量分数w，数值以%表示，按式(1)计算：t
式中：
m×10c
从图中外推得被测杂质质量的数值，单位为微克（）：样品质量的数值,单位为克(g)。m/ug
因加入标准溶液使电解液体积增加，故应对溶出峰高进行饺正。校正后溶山峰的峰高H校以毫米(mm)计，按式（2)计算：
H = Hxyo+v
式中：
H—实测溶出峰的峰高，单位为毫米（mm）)；V
电解液原体积的数值，单位为毫升(mL)；V—加入标准溶液体积的数值，单位为毫升（mL）8精密度
8.1方法的精密度
一般在测定次数不少于11次的情况下，相对标准偏差应不大于20%。在制定产品标准时，应符合精密度的要求。
8.2方法的回收率
要求方法测定的回收率在80%～120%范围内。9安全事项
9.1汞膜电极在涂求，使用和溶解汞的操作中，注意不要把汞遗漏到实验室。不连续使用汞膜电极时应把电极上的汞溶解除净后保存。实验室要有排风设备。
实验室应定期检测汞在空气中的含量，要应符合国家规定的标准。对长期从事此项工作的人员要定期进行体格检验9.2使用高压氮气钢瓶应按高压钢瓶安全操作规定操作。4
A.1银基汞膜电极
A.1.1银基
附录A
（资料性附录）
工作电极的处理
GB/T 3914—2008
电极的基体为长 10 mm16 mm,直径为 2 mm 的银圆柱状,采用高纯银经过镀银、渗氢,封闭,净化等处理成灰色的银柱。
A.1.2涂汞
把银基的底部沾3 mg～5 mg 的汞，汞自然上升，涂成汞膜。涂好后把电极悬在水中，备用。若银基不清洁，汞不能白然上升，这样的电极不能用,需要用硝酸溶液(1十1)把电极1:的汞溶解，用水洗涤银基，晾干后再涂。
A, 1. 3除去汞膜
把银基汞膜电极放到硝酸溶液(1-1)中浸泡约30 s,瑕出，用水洗,晾-。应注意在稀硝酸中浸泡时间不能长，以免造成银基的溶解A.1.4银基变形
银基使用一段时间后,会因反复除去汞膜面导致银基溶解，使其变细。者已明显变组，应弃之。A,2玻碳基汞膜电极
玻碳基电极的基体为长5mm，直径为3Hm玻碳材质的圆柱状，把其一端抛光成镜面状，作为膜的基体。镀膜时要求此镜面状表面的光洁性。A.2. 1玻碳基的净化
净化已抛光的表面。一般用洁净的滤纸污水擦，再用水洗，干。若效果不理想（指测定时不出浴出峰)可以用下述方法逃一步处理A.2.1.1用化学试剂净化
先用氮水溶液(10%)洗，再用乙醇洗，最后用水洗，晾干。A.2.1.2电化学处理
在测定条件规定的支持电解质溶液中，用规定的解脱电位，通电2 min～5 min,取出,用水洗.晾于A,2.2同位镀汞和解脱
将浓度为 1 mg/mI 的氯化汞溶液加到支持电解质溶液中,使其浓度范围为 1.0 mg/1,~10 mg/L。按标推规定的条件作预处理富集镀汞，解脱电位用十0.5 V。A.3玻碳基金膜电极
本标推只规定用同位镀金法。
A,3.1玻碳基的净化
同A.2. 1。
A.3.2同位镀金和解脱
将质量浓度为0.1mg/mI(以Au+计)的氯化金溶液加到文持电解质溶液中，使其质量浓度为2mg/L～8mg/L。按规定的预电解富集条件镀金；按规定的解脱条件作金的解脱。5
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打印H期：2009年4月14
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