【国家标准(GB)】 土壤中氧化稀土总量的测定对马尿酸偶氮氯膦分光光度法

中华人民共和国国家标准
土壤中氧化稀土总量的测定
对马尿酸偶氮氯膦麟分光光度法Determination of rare earth oxide content in soilChlorophosphonazo-p-hippuric acidphotometric method
1适用范围
本标准适用于一般土壤中氧化稀土总量的测定，测定范围：0.01～0.05%。本标准不适用于ThO2/ZREO*>10%的试样的分析。2方法原理
UDC 681.423
GB 6260—86
试样以氢氧化钠、过氧化钠熔融，用三乙醇胺浸取以分离铁、钛、锰、硅、磷等。沉淀用盐酸溶解后再经氨水沉淀稀土以分离钙、镍等，最后在0.20.24M盐酸介质中稀土与对马尿酸偶氮氯麟生成蓝绿色络合物，用分光光度计于波长675nm**处测量其吸光度。3试剂
除注明者外均为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。3.1氢氧化钠。
3.2过氧化钠。
3.3氢氧化钠溶液：2%（W/W）。3.4
三乙醇胺。
氯化镁溶液：5%（W/V）。
盐酸：12M。
盐酸：6M。
盐酸：1.2M。
氨水：14M。
氨水：0.28M。
草酸溶液：5%（W/V）。
氟化铵溶液：2%（W/V）。
过氧化氢：30%。
对马尿酸偶氮氯麟溶液：武汉大学产，0.03%（W/V）。*ZRE.O为氧化稀土总量。
**由于试样所含稀士的配分（各单一稀土的相对比例）是未知的，因此按下法确定测定波长：分别取包头和龙南混合稀士标准10μg，按【.作曲线绘制（7.3.5）方法进行显色，测定两者在660～680nm范围内不同波长下的吸光度，选择两者吸光度最相近的波长为测定波长。国家标准局1986-04-19发布
1986-12-01实施
结构式：
4标准溶液
GB 6260-86
NHCH,COOH
4.1包头混合稀土标准贮备液：称取0.2000g包头混合稀土氧化物（提纯方法见附录A）置于200ml烧杯中，加20ml盐酸（3.7），缓慢加热并逐次滴加总体积为1～2ml的过氧化氢（3.13），待溶液清亮后蒸发至2～3ml。加10ml盐酸（3.6），移人200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1ml含1mg氧化稀土。
4.2包头混合稀土标准工作液：移取贮备液10ml于200ml容量瓶中，加4ml盐酸（3.6），用水稀释至刻度，摇。此溶液1ml含50g氧化稀土。用时移取上述溶液10ml于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1ml含2μg氧化稀土（可使用一周）。4.3龙南混合稀土标准贮备液：称取0.2000g龙南混合稀土氧化物（提纯方法见附录A），置于200ml烧杯中，加20ml盐酸（3.7），缓慢加热直至溶液清亮，蒸发至体积为2～3ml，加10ml盐酸（3.6），移人200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1ml含1mg氧化稀土。4.4龙南混合稀土标准工作液：移取贮备液10ml于200ml容量瓶中，加4ml盐酸（3.6），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含50μg氧化稀土，用时移取上述溶液10ml于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1ml含2μg氧化稀土（可使用一周）。5仪器
分光光度计。
5.2天（感量0.1mg）。
5.3镍埚或高铝埚（30ml）。
6试样bZxz.net
6.1试样需全部通过筛孔为0.097mm筛（160目）。6.2试样需预先在105～110℃烘2h，置于燥器中冷至室温。7分析步骤
7.1称取0.5g（准确至0.0001g）试样三份进行测定。7.2随同试样做空白试验。
7.3测定
7.3.1将试样（7.1）置于盛有3g氢氧化钠（3.1）的（5.3）中，加2g过氧化钠（3.2），盖上盖并稍留缝隙，置于电炉上驱除水分。移人680～720℃高温炉内熔融10min，其间摇动一次，取出，冷却。
7.3.2用滤纸擦净外壁，置于400ml烧杯中，加5ml三乙醇胺（3.4），盖上表Ⅲ，从杯嘴加人100ml近沸水浸取。取下表Ⅲ，将用水洗净后取出*，缓慢加人2ml氯化镁溶液（3.5）。盖上表Ⅲ，加热煮沸1～2min，取下静置。待沉淀物沉降后，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热氢氧化钠溶液（3.3）洗4～5次。*如果堆埚内鳍量黄色，需川10ml盐酸（3.8）洗埚内壁并将酸洗液合并于烧杯中。251
GB 6260—86
7.3.3将沉淀连同滤纸（7.3.2）放回原烧杯中，加30ml盐酸（3.7），盖上表血皿，低温加热至滤纸完全破碎，煮沸1～2min。加热水至体积为150ml，缓慢加人20ml氮水（3.9），煮沸1～2min，冷至室温，用书速定性滤纸过滤，弃去滤液。用氨水（3.10）洗烧杯及沉淀3～4次，用20m180℃左右的盐酸（3.7）分四次溶解滤纸上的沉淀，滤液接于原烧杯中。用80℃左右的热水洗滤纸4～5次。待滤液冷却至室温后转移到100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。7.3.4移取5.00ml试液（7.3.3）于25ml比色管中，依次加10ml水、1ml氟化铵溶液（3.12）、1ml草酸溶液（3.11）、4ml对马尿酸偶氮氯膦溶液（3.14）用水稀释至刻度，摇勾，放置20min后在1h内用3cm比色Ⅲl，以随同试样的空白（7.2）为参比，于分光光度计波长675nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的氧化稀土总量。7.3.5作曲线绘制
移取0.00（试剂空白）、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00ml包头混合稀土标准工作液（4.2）或龙南混合稀土工作液（4.4）分别置于一组25ml比色管中，依次各加5ml盐酸（3.8）、5ml水、1ml氟化铵溶液（3.12）、1ml草酸溶液（3.11）、4ml对马尿酸偶氮氯麟溶液（3.14），用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。在1h内用3cm比色l，以试剂空白作参比，于分光光度计675nm处测量其吸光度。以氧化稀土总量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。分析结果计算
按下式计算氧化稀土总量的百分含量：ZRE.O(%)
mtV。
式中：m1—一自I作曲线上查得的氧化稀土总量，g：Va-
一试液总体积，ml，
-移取试液体积，ml；
试样量，g。
分析结果表示到小数点后三位，取其平均值。9允许偏差
分析结果的偏差值应不大于下表所列的允许范围。氧化稀上含量，%
0.010~0.020
>0.020~0.050
允许偏差，%
A.1包头混合稀土氧化物的纯制
GB 6260--8.6
附录A
（补充件）
A.1.1方法　
A.1.1.1称取由内蒙产的包头稀土精矿（ZRE，O%50%）0.5g于盛有3g氢氧化钠的镍埚中，加3g过氧化钠，置于电炉上烘去水分，于700～750℃高温炉内熔融10min（其间摇动一次）取出冷却。
A.1.1.2将埚置于400ml烧杯中，加10ml三乙醇胺、120ml近沸水浸出。将用水洗净后取出，煮沸1～2min，待沉淀物沉降后用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗45次。用30m1热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接收于原烧杯中。滤液中加100ml水，加热至近沸。缓慢加人30ml的7M氨水，煮沸1～2min，放置冷却。A.1.1.3用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4～5次。用20ml热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接于原烧杯中。滤液中加100ml热水。逐滴加6M氨水并调节pH至2。加热煮沸，加100ml近沸的5%草酸溶液，煮沸1min，冷却至室温。A.1.1.4用中速定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用1%草酸溶液洗3～4次。将沉淀连同滤纸放人瓷埚中，在电炉上灰化后放入800℃高温炉中灼烧1h即得纯包头混合稀土氧化物。A.1.2 方法二
称取由包头稀土矿提取制得的氯化稀土1g于400ml烧杯中，加30m!6M盐酸、100ml水，加热至沸。缓慢加人30ml7M氨水，煮沸1～2min，放置冷却。以下按A.1.1.3、A.1.1.4操作。包头混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量（%）如下：La20327；CeO2～50；PrO11～5，Nd2O3~17；Sm203~0.3，其他小于0.1。其氧化稀土总量的百分含量≥RE，O（%）应大于99.9%。A.2龙南混合稀土氧化物的纯制
称取由江西龙南稀土矿制取的混合稀土氧化物1g于400ml烧杯中，加30ml6M盐酸，加热使沉淀完全溶清。加100ml水，加热至近沸。缓慢加人30ml7M水，煮沸1～2min，放置冷却。以下按A.1.1.3、A.1.1.4操作。
龙南混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量（%）如下：La2Og～3，CeO2～0.5，Pr6O11～1，Nd20g~ 6; Sm,03~4, Eu203~<0.1;, Gd,03~7, Tb,0,~1; Dy20,~7; H0203~1.5;Erz0～4，Tmz0～1，Yb20,～5，Lu2O3～1，Y20，58。其氧化稀士总量的百分含量ZRE,Oy（%）应大于99.9%。
附加说明：
本标准由中华人民共和国农牧渔业部提出。本标准由北京有色金属研究总院负责起草。本标准由北京有色金属研究总院、北京有色金属与稀土应用研究所、河北师范学院起草。本标准主要起草人刘文华、白继昌、丁儒乾。本标准参加单位：湖南分析测试研究所、包头稀土研究院、中国科技大学。253
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