【国家标准(GB)】 水和土壤质量 有机磷农药的测定 气相色谱法

1适用范围
中华人民共和国国家标准
水和土壤质量
有机磷农药的测定
气相色谱法
Water and soll quality--Ietermination oforganophospharus pesicides-Gas chromatographyGB/T 14552—93
1.1本方法适用于地面水、地下水、七壤中速灭磷（Mevinphos)、甲拌磷(Phorate)、二嗪磷（Diazinan）、异箱癌净（IBP）、甲基对硫磷（Patathion-methyl）、杀惧硫磷（Fenitrothion）、澳硫磷（Bromophos），水胺硫磷（lsocarbophos）、稻丰散（Phenthoate）、杀扑磷（Methidathion）多组分残留量的测定。1.2本方法采用丙葡如水提取、二飘甲烷萃取、凝结法净化，气相色谱氮磷测器测定。1. 3本法的最低检测浓度为 0. 000 1 ~0. 002 9 mg/kg。2试剂和材料
2.1载气和辅助气体
2. 1. 1截气;氮气+纯度 99. 9%,经去氧管过滤,氧的含量小于 5 ppm。2.1.2燃烧气氢气。
2.1.3抛燃气：空气。
2.2配制标准样品和试样预处理的试剂和材料使用的试剂一般系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气相色谐仪测定无干扰峰。2. 2. 1农药标准样品;速灭磷,甲拌磷、二嗪磷,异韬瘟净,甲基对硫磷、杀螺硫磷,浣硫磷、水胺硫磷,丰散,杀扑磷,含量 95%~99% 。
2.2.2二氟甲烷(CH,Cl)。
2.2.3三氟甲烷(CHCl,)。
2.2.4 丙酮(CH,COCH,)。
2.2.5石油醚：60~~90C沸程。bZxz.net
2.2. 6 乙酸乙酯(CH,COOC,H.)。2.2.7磷酸(H,PO,):85%。
2. 2. 8 氯化胺(NH.C1)。
2.2.9氯化钠(NaC1)。
无水硫酸钠(Nazs0,):300℃烘4h备用。2. 2. 10
助滤剂 Celite 545。
凝结液20多氯化胺和85%磷酸40mL，溶于400mL蒸馏水,用蒸馏水定容至2000ml.备2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1色谱柱（3.6)和填充物（3.6.5)。国象环境保护局1993-07-19批准1994-01-15实施
GB/T 14552—93
2.3.2涂凄固定液所用剂三氧甲烷(2.2.3)。3仪器
3.1十要仪器：带氨磷检测器的气相色谱仪。3.2抗制氨气、氢气和空气的压力表及流量计。3.3进样器：个够璃系统进样器
3.4记录器：与仪器相匹配的记录仪。3.5掩测器。
3.5.1类型:氮磷检测器。
3.5.2器件的特性：氮磷检测器的铆珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度。3.6色谱柱。
3.6.1色讲样数量;1~2支。
3.6.2色谱柱的特征：
3.6.2.1材料：硬质玻璃。
3. 6.2.2 尺寸:长 1~1. 5 m 内径 2~~3 mm3.6-3色谱柱的类型：螺旋状填充柱。3.6.4色谱柱的预处埋：经水冲洗后，在玻璃柱管内法满热洗液（60~70℃），浸泡4h，然后用水冲洗个中性再用蒸馏水冲洗，烘干后进行硅烷化处理：将6%10%的二氟二甲基硅烷甲醇液注满玻璃柱管，没泄2h，然后用甲醇清洗至中性.烘干备用。3.6.5填在物。
3.6.5.1载体;chrom Q,80~100目。3.6.5.2固定液10V17苯基甲基硅酮），最高使用温度300～~350℃。液相载荷量为5%或3%，涤溃固定的方法：根据担体的重量称取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后衡入盛有担体的烧怀中，再间其中加入二氯甲烷至液面高出1~2cm，播勾后没2h，然后在红外灯下将溶剂挥发干或在转蒸发器上慢速蒸发干，再置于120℃烘箱中，放置4h备用。3.6.5.3色谐柱的充填方法：将色谱柱的--端用硅烷化玻璃棉癌往；接真空录，另一端接一漏斗，开动真空泵斥，将周定相徐徐倾入色谱柱内，并轻轻拍打色谱柱，使固定相在色诸柱内填充紧密，至固定相不抽入排内为止。装柱完毕后，用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另端。3.6.5.4包谐机：老化：将填充好的色谱柱进1I按正常接在汽化室上，出口空着不接检测器，先用较低载气流速科略高于实际便用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时（4～6h），然后逐渐提高裁气流速，老化24～4811，再降低至使刑温度，接上检测器后，如基线稳定即可使用。3.6-6杜效能和分离度：
在给条件下,色谱柱总的分离效能要求大于0.8。3.7试样预处理时使用的仪器，
3.7.1样品瓶：适宜的皱璃磨口瓶。3.7.2蒸发浓缩器。
3.7.3振荡器。
3.7.4真空泵。
3.7.5被璃器ⅢL：500ml.分液漏斗，300mL具塞锥形瓶，500mL抽滤瓶，直径9cm布氏漏斗，25竹ml.平底烧瓶。
3.7.6 水浴锅。
3.7.7微量注射器：5l.,10μL。3. 7. B玻棉。
4样品
4.1样品性质
4.1.1伴品名称：水，上，
4.1.2样品状态：液体，固体。
GB/T 14552-93
4.1.3样品的稳定性在各种样品中的有机磷农药不稳定，易分解。4.2样品的采集及贮存方法
4.2.1样品的采集
4.2.1.1水样：取具代表性的地表水及地下水，用玻璃磨口瓶（3.7.1)采集。装水样之前，用水样冲洗样品瓶2～3饮。
4.2.1.2七样，准山间采集上样，充分混匀，取500备用，装人样品瓶（3.7.1），另取20g测定含水量。4.2.2样品的保存
4.2-2.1水样：采集后应尽快分析,如不能及时分析,可在4亡:冷燃箱中保存1~3天。4. 2. 2. 2上样：采巢后能在一18C冷冻箱中保存 3~7尺。4.3试样的预处理
4.3.1水样的提取技净化
取 100 mI.水样于分液漏斗中,加入 50 mL丙酮摄摇30次,取比 100 mL,相当上样品基附 2/3,移入另一500mL分液漏斗-中，切入10~15mI(用r(0H)=0.5mml/L的K(H液调至pH值为4.5~~5. 0)的凝结和 1 g 助滤剂,振摇 20 次,静置 3 min,过滤入另一 500 mL 分液漏-斗中,加 3 g 氮化销,用5C、50.30mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相,过一装有1g无水硫酸钠和1g助滤剂的简形漏牛下F燥,收巢丁250 mL 平底烧瓶中,加 0.5mL乙酸乙酯,先用旋转蒸发器浓缩至 10 mL,移入 K-L)浓缩器浓缩到1 mL,在室温下用氮气或空气吹率近干,用丙定容 5 mL,供色谱测定。4.3.21样的提取及净化
推确称取土拌20名，置300mL具寒锥形瓶中，加水.使加入的水量与20g样品中水分含量之利为 20 mL,摇匀后静胃 10 min,加 100 mL 含 20%水分的丙酮浸泡 6~8 h 后:握荡 1 h,将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减玉抽滤，取80mL滤箍（相当于2/3样品），以下步除凝结23次外，其余同4.3.1。
5色谱测定操作步骤
5.1仪器的调整
5.1.1汽化室温度；230C。
5.1.2柱蕴度：200℃。
5.1.3检测器温度：25℃。
5.1.4载气流速：36~~40ml./min。5. 1. 5氢气流速:4. 5 ~6. 0 mL/min5.1.6空气流迷;60~80 mL/min。5.1.7记录仪纸速：5mtn/min。
5.1-8衰减,根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减。5.2榄雅
5.2.1定量方法
外标法。
5.2.2标雅样品
5.2.2.1懂用次数
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使用标准样品需周期性的重复校准。视仪器的稳定性决定周期长短，若仪器稳定，可测定3～1个试样校准一次。
5.2.2.2标准样品的制备
准确称取一定量的药标准样品（2.2.1），用丙酮为溶剂，分别配制浓度为0.5mg/rmL的速灭磷甲拌磷、二嗪磷、水胺碗磷、甲基对硫磷、稻丰散，浓度为0.7m/ml.杀娱硫磷、异稻癌净、溴硫磷，杀扑磷储备被,在 4 ℃:下可存放 6~~12 个月。5.2.2.2.1中间溶液的配制：用移液管准确量取一定量的.上述10种储备液于50mL容量瓶中，用丙酮（2.2.4)定容至刻度，则配制成浓度为50.0μg/mL的速灭磷，甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稽丰散和100μg/mL的杀硫磷、异稽瘟净、膜硫磷、杀扑磷中间溶液。5.2.2.2.2标准.工.作液的配制，分别用移液管吸取上述中间溶液（5.2.2.2.1)10mL十100mL穿量瓶中，用丙酮定容至刻度，得混合标准工作游液。标准工作液在4℃下可存放3~6个月。5.2.2.3气相色谱中便用标准溶液的条件5.2.2.3.1标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值接近试样的响应值。5.2.2.3.2谢节仪器重复性茶件：个样连续注射进样两次，其峰高相对偏差不大于7%，即认为仪器处了稳定状态。
5.2.2.3.3标准样品与试样尽可能同时进样分析。5.2.3校准数据的表示
试样中组分按式(1)校准
式中：X—试样中组分i的含量，mg/L（或mg/kg)，A—试样中组分i的蜂高，cm（或蜂面积，cm\）E—标样中组分t的含量，mg/L(或mg/kg)；Ae—标样中组分1蜂高,cm(或峰面积,cm*)。5.3进样试验
5.3.1进样
5.3.1.1进样方式
注射器进样。
5.3.1.2进样量
一次进样最3~6 μL。
5.3.1.3操作
（1）
用清洁注射器（3.7.7)在待测样品中抽吸几次后，抽取所需进样体积，进速注射入色谱仪中，并立即拔出注射器。
5.4色谱图考案
5.4.1标准色谱图（见下图）
柱填充剂：5%0V-17/Gas-chromQ，80--100目。a.
载气流速，36~40mL/min。
氢气流速:4.5~~6.0mL/min。
空气流速：60~80mL/min
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10种有机磷气柑色谱图
1逆灭磷，2—甲拌毒：3—二嗪磷：4异癌净，5—甲基对荒麟：6—杀殖磷7—澳硫磷，8—水胺硫碑：0稻丰散，10—茶扑磷5.4.2定性分析
5.4.2.1组分的出峰次序
速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、柔硫磷、澳硫磷、水胺硫磷、稽丰散、杀扑磷。5.4.2.2检验可能存在的下扰
用5%0V-17/chromQ，80~100目色谱柱测定后，再用5%0V-101/Chrom5orbWHP，100~~120厅色谐柱在相同条件下进行确证检验色谱分析，可确定各组分及有无干扰。5.4.3定量分析
5.4.3.1色谱峰的测量
以峰的起点和终点的联线作为峰底，从蜂高极大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间。此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高。5.4.3.2计算
武市;R;-
-样品中组分农药的含量，tmg/kgh,-W,.V
注人色谱仅i组分农药的峰高.ch（或峰面积，cm*)：h.
W，-一注入色谱仪标样中i组分农药的绝对量，ng-G(g)样品的定容体积,mL:
注入色谱仪标样中i组分农药的峰高，cm（或峰面积，cm\)，-样品的进样量，nL;
样品的重量·（水样mL相当于g），这里只用提取滤的2/3.应乘2/3。+**2)
6 结聚的表示
6.1宠性结果
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根据标作色谱图各组分的保留对间来确定被测试样中出现的细分数目和组分名称，6. 2定量结果
6.2.1含谨的患示方法
根据针算出的各组分的含愈，结果理tng/kg或rng/长示。5.2.2精密度
见表：,表3。
6. 2. 3准确度
见茂2,荧4.
重复性
再现性
重复性
重复性
重复性
再现性
再现性
再现性
协作实验室数量
连火麟
表1精密度（水样重复性和再现性)丑祥群
二嗪爵
异稻癌净
甲基对硫麟
茶姆蔬磷
说流磷
水胺硫磷
稻丰散
杀扑群
H=0.0560H=0.0920H=0.092[H=0.126 0H=0.142 0H=0.1660H=0.2000H=0.286 0H=0.286 0iH-:0.572 0M= 0. 005 6M= 0. 009 2M =0. 009 2M = 0. 012 6M = (0. 014 2M= 0. 016 6M = 0. 020 0M = 0. 028 6M = 0. 028 6M = 0. 057 21=0.00111.0.0018L-0.0018L-0.00261=0.0028L=0.0134L- 0. 05 8L = 0. 005 81. - 0. 111 4I=.4 0L
Q, 009 2
范：H为高浓度：M为中铱度;正为低液度。0. 004 3
0, 000 4
0. 0心7 6
回收率，%
回收率，
回收率，%
协作实验室数量
速灭麟
表2准确度（水样加标回收率，%）甲拌磷
二嗪磷
异相遭净
甲基对蕴磷
H=0.0560H0.092 0H=0.0920H=0.1260H=0.112 0承硫碟
水硫磷
加入量单位,mg/L
稻丰散
杀扑磷
0.2000H=0.2860H-0.2860H=0.572n- 0. 166 0H
M= 0. 005 6M = 0. 009 2|M=0. 009 2M=0. 012 6M =0. 014 2M r 0. 016 6 M=0. 020 0M=(. D28 6M - 0. 028 6|M = 0. 057 2 L = 0. 001 1/L = 0. 001 8
=0. 001 8
1= 0.003 4L-0.004 0L=0.005 8L= 0.005 8L-0. 011 41=0.0028
= 0, 002 6
重发性
再现性
加人量
重复性
重复性
重复性
再现性
再现性
再现性
协作实验室量
速灭磷
表3精密度（土壤样重复性和再现性）甲拌磷
一嗪磷
异瘟净
甲基对蔬碑
杀萄魂
水胺硫磷
稻美散
杀扑磷
H=0.2800H=0.460DH-0,4600H-0.6250H-0.7100H=0.8300H=1.0nO0H-1.430H-1.4300H-2.8600M=0. 028 0M=0. 046 0M=D. 046 0M=0. 062 5M=0. 071 0M=0. [83 0M0,100 0M-0.143 0M0. 143 0M --0. 286 0L = 0. 005 8
注，H为高浓度M为中浓度+L为低浓度。L = 0, 009 2
2L = 0. 009 21. 0. 012 5L = 0, 014 2|L= 0. 016 61 — 0. 020 01. - 0. 028 61, = 0. 028 6L = 0. 057 20.0180
0. 心0心 4
0,002 8
G,0038
14552--
加入量
回收率，%
回收事，
回收率：%
协作实验室数量
速灭磷
表4准确度(土壤样加标回收率，%)甲接森
二嗪磷
异后癌净
甲苯对硫藓
茶媽碱磷
漠硫磷
水胺硫磷
加入量单位：g/kg
稽丰敢
杀扑磷
H-0.280 0H=0. 460 oH=0. 460 0H-0.625 0H=0.710 0H-0. 830 0H=1. 000 0H-1. 430 0H-1-430 uH=2. R60 0M-D. 028 0M=0. 045 0M=0. 046 0M0. 062 5M=0. 071 0M= 0. 083 0M=0. 100 0M=0. 113 0M-0.143 0M=0. 286 0L-0.0092=0.0092[.=0.0125L=0,01421-0.01661-0.U200L=0,028 6I, =0. 005 6
0. 02K 6L = 0, 057 2
14552-
6.2.4检測限
GB/T14552—93
当气相色请仪仪器的灵敏度最大时，以噪音的2.0倍作为仪器的检测限，本方法要求仪器的最小检测限低于10 g(见表5)。
表5检测限
农药种类
速灭磷
甲推磷
二燥磷
异相瘟净
甲基对硫碘
杀螺硫磷
滇研磷
水胺蔬磷
籍丰散
杀扑碑
附加说明：
本标准由国家环境保护局科技标准司和农业部环能司提出。本标准由农业部环境保护科研监测所负责起草。最小检测限,&
3. 446 1x10-52
3.8736X10-38
5.6615×10-2
1.0080×10-
7.5733×10-72
9.4857×1014
1. 142 8×10-
2. 288 0×10-1
1. 760 0×1011
1.6948×10-m
本标准的主要起草人黄士忠、秀琼、衰秀文、昊加伦、郑水权、王继军、陈国光、李治祥、张俊亭383
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