【地方标准】 化肥中游离酸的快速测定方法

DB13/T2763—2018
化肥中游离酸的快速测定方法
发布日期：2018-07-16
实施日期：2018-08-16
河北省质量技术监督局

前言
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：河北省产品质量监督检验研究院。
本标准主要起草人：李克宏、郑冬梅、刘静、张红玲、孟琳、戴丽明、孙耀、张冲、董亚楠。

1 范围
本标准规定了用氢氧化钠标准滴定溶液测定硫酸铵、农业用硫酸钾、过磷酸钙中游离酸含量的自动电位滴定法。
本标准适用于硫酸铵、农业用硫酸钾、过磷酸钙中游离酸含量的测定。

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 535 硫酸铵
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 20406 农业用硫酸钾
GB/T 20413 过磷酸钙
HG/T 2843 化肥产品化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液

3 原理
用无二氧化碳蒸馏水溶解试样后，用自动电位滴定仪通过氢氧化钠标准滴定溶液测定游离酸含量。

4 试剂和材料
本标准中所用的试剂和溶液的配制，在没有注明规格和配制方法时，均应符合HG/T 2843规定，所使用水符合GB/T 6682规定的三级水。
4.1 氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH) = 0.1 mol/L。按HG/T 2843的规定进行配制和标定。
4.2 无二氧化碳的水，按照HG/T 2843的规定进行处理。

5 仪器
5.1 自动电位滴定仪。
5.2 振荡器：往复式振荡器或回旋式振荡器。

表1 仪器设置条件
| 标题 | 类型 | 电极 | 单位 | 滴定剂 | 模式 | 评估模式 | 阅值* | 搅拌时间 | 预馈液体积* |
| :--- | :--- | :--- | :--- | :--- | :--- | :--- | :--- | :--- | :--- |
| pH | 水相酸碱电极 | mv | 0.1 mol/L NaOH | 酸碱滴定 | 标准模式 | 30 mV/mL | 120s | 0 mL |
*注：*为参考设置条件

6 分析步骤
6.1 试样制备
硫酸铵样品制备应符合GB/T 535的规定。农业用硫酸钾样品制备应符合GB/T 20406的规定。过磷酸钙样品制备应符合GB/T 20413的规定。
6.2 试样测定
6.2.1 硫酸铵和硫酸钾试样
硫酸铵试样称取约10g，硫酸钾试样称取约2g，精确至0.0001g。置于100mL滴定杯中，用50mL不含二氧化碳的水溶解，连接好自动电位滴定装置，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.1）滴定至终点。记录滴定体积。（如遇试样难溶解，可适当加热溶解、冷却后转移入滴定杯中再进行滴定。）
过磷酸钙试样
称取试样约5g，精确至0.0001g，移入250mL容量瓶中，加入100mL无二氧化碳的水，振荡15min后（振荡频率以容量瓶内试样能自由翻动即可），稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初滤液。用单标线移液管移取50mL滤液于滴定杯中，连接好自动电位滴定装置，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.1）滴定至终点。记录滴定体积。

7 结果计算
7.1 硫酸铵和硫酸钾中游离酸（以H₂SO₄计）含量，以质量分数（%）表示，按式（1）计算：
x = (C × V × M / (1000 × m)) × 100 % ... (1)
式中：
C —— 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升，mol/L；
V —— 滴定试样溶液消耗的氢氧化钠标准溶液的量，单位为毫升，mL；
M —— 硫酸的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），[M(H₂SO₄)=49.04]；
m —— 试样份的质量，单位为克，g。

7.2 过磷酸钙中游离酸（以P₂O₅计）含量，以质量分数（%）表示，按式（2）计算：
x = (5 × C × V × M / (1000 × m)) × 100 % ... (2)
式中：
C —— 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升，mol/L；
V —— 滴定试样溶液消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量，单位为毫升，mL；
M —— 五氧化二磷的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），[M(P₂O₅)=71.00]；
m —— 试样份的质量，单位为克，g。
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，并保留两位小数。

8 精密度
8.1 硫酸铵：游离酸含量≤0.05%时，平行测定结果的绝对差值不大于0.005%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.01%；游离酸含量>0.05%时，平行测定结果的绝对差值不大于0.01%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.02%。
8.2 农业用硫酸钾：平行测定结果的绝对差值不大于0.07%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.15%。
8.3 过磷酸钙：平行测定结果的绝对差值不大于0.15%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%。