【化工行业标准(HG)】 腐植酸钠(原ZB G 21005-87)

中华人民共和国专业标准
ZBG21005—87
1987-12-21发布
Sodiumhumate
中华人民共和国化学工业部
1988-09-01实施
W中华人民共和国专业标准
腐植酸钠
Sodium humate
ZBG2100587
本标准规定了腐植酸钠的技术要求、试验方法、检验规则及包装、标志、贮存、运输。本标准适用于以泥炭、褐煤和风化煤为原料制得的腐植酸钠。1技术要求
1.1外观：黑色颗粒或粉末。
1.2腐植酸钠应符合表1要求。
腐植酸(以干基计),%
水分，%
灼烧残渣(以干基计)，%
水不溶物（以干基计)，%
1.0mm筛的筛余物，%
注：①陶瓷工业用腐植酸钠中铁（Fe)含量≤0.5%。级品
二级品
②机车炉内水处理用腐植酸钠中碱分(Cao+MgO总量，以Cao计)含量<3%。2试验方法
2.1腐植酸钠中腐植酸含量的测定重量法（仲裁法）2.1.1方法提要
三级品
用水溶解腐植酸钠，以过量的无机酸沉淀腐植酸，称量沉淀物，并用灼烧残渣加以校正。2.1.2试剂
分析时，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。2.1.2.1盐酸(GB622—-77)：5%(V/V)溶液。2.1.3仪器
通常的实验室仪器和：
2.1.3.1恒温干燥箱：温度能控制在110土5℃或红外干燥灯，2.1.3.2离心机：最低转速为2000r/min，离心杯容积大于150ml；2.1.3.3恒温水浴
2.1.3.4马弗炉，
定量滤纸(蓝带)；
2.1.3.6带磨口塞称量瓶：直径50mm，高30mm。2.1.4分析步骤
2.1.4.1溶解
称量1.0g试样（准确到0.0002g），放入250ml锥形瓶A中，加入100ml水，在沸水浴中，加热中华人民共和国化学工业部1987-12-21批准1988-09-01实施
W.ZBG21005—87
30min，冷却至室温，然后将物料转入离心杯中，并以2000r/min转速离心30min，将溶液倾析到另个500ml的锥形瓶B中，用200ml水分两次洗涤不溶物。每次洗涤之后离心，将洗涤液全部收集到瓶B中。
2.1.4.2沉淀
将瓶B溶液转入500ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀，取200ml溶液到烧杯中，加20ml盐酸(2.1.2.1)，使腐植酸沉淀，离心悬浮液，倾析上部清液。2.1.4.3称量
预先将定量滤纸和称量瓶在105～110℃干燥箱中干燥至恒重，用滤纸过滤2.1.4.2得到的沉淀物，把带沉淀的滤纸移至称量瓶中，于105～110℃干燥箱中干燥2h，取出，在干燥器中冷却至室温（约20min），称量，重复干燥、冷却和称量，直到连续两次称量的差值小于0.001g，计算腐植酸的质量（m1)。2.1.4.4灼烧
将沉淀物连同滤纸移入已知质量的瓷中，先在低温（200～250℃左右）下灰化，然后在600士25℃的马弗炉中灼烧1～2h，取出，在空气中冷5min后，再放入干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧、冷却和称量步骤，直到连续两次称量的差值小于0.001g。计算腐植酸的灼烧残渣的质量（m2)。2.1.5分析结果的计算
腐植酸钠中腐植酸含量HA（以干基计），以质量百分数（%)表示，按式（1)计算：HAf
一腐植酸的质量，8；
式中：mi-
腐植酸灼烧残渣的质量，gwww.bzxz.net
V—试样溶液的总体积，ml；
V(m）
100-Wt
V—一测定时所取部分试样溶液的体积，mlm——试样的质量，g；
Wt——试样中水的含量，%。
2.1.6允许差
平均测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于表2的数值。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
酸，%
平行测定结果的绝对差值，%
2.2腐植酸钠中腐植酸含量的测定残渣法2.2.1方法提要
不同实验室测定结果的绝对差值，%1.5
用水溶解腐植酸钠，根据不溶物的量计算腐植酸含量，并以无机盐加以校正。2.2.2试剂
与 2. 1. 2 相同。
2.2.3仪器
与2.1.3相同。
2.2.4分析步骤
Wbzsoso，cOZBG21005—87
将2.7.3得到的不溶物m3连同滤纸一起转入已于600土25℃恒重过的埚中，于马弗炉中灰化，然后冷却、称量，求出不溶物m3的灼烧残渣m4。2.2.5分析结果的计算
腐植酸钠中腐植酸含量HA(以干基计)，以质量百分数（%)表示，按式(2)计算：HAg = m(mW) × 100 - wt - At100-wt
式中：m——腐植酸钠的质量，g；m3
不溶物的质量，g；
一不溶物灼烧残渣的质量，名；m4
Wt——试样中水的含量，%，
A—一试样的灼烧残渣含量，%。2.2.6允许差
平行测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于表3的数值。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
酸，%
平行测定结果的绝对差值，%
2.3腐植酸钠中腐植酸含量的测定容量法2.3.1方法提要
不同实验室测定结果的绝对差值，%1.5
用水溶解腐植酸钠，在硫酸溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。2.3.2试剂
分析时，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。2.3.2.1重铬酸钾(GB642-77)标准溶液：c(言KCr207）=0.1mo1/L（相当于0.1N)。将重铬酸钾于130℃烘3h，在干燥器中冷却至室温，称取4.9036g于烧杯中，加水溶解，然后转移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，2.3.2.2重铬酸钾溶液：c(K2Cr20)=0.8mol/L（相当于0.8N）。称取40g重铬酸钾溶于1000ml水中，贮存于细口瓶中待用；2.3.2.3硫酸(GB625—77);
2.3.2.4邻菲罗啉(GB1293—77)指示剂：称取1.5g邻菲啰琳和1g硫酸亚铁铵于100ml水中，保存于棕色瓶中；2.3.2.5硫酸亚铁铵(GB661—77)标准溶液：c(Fe2+)=0.1mol/L（相当于0.1N)：称取40g六水硫酸亚铁铵溶于适量的水中，加入20ml浓硫酸，用水稀释至1000ml，摇匀，装入棕色瓶中，放入两条洁净的铝片或电缆铝线，以保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定。溶液的浓度按下述方法标定：
准确吸取25.0mlc（言）
K2Cr20z）=0.1mol/L重铬酸钾标准溶液于250ml锥形瓶中，加入70～80ml水和10ml浓硫酸，冷却后加3滴邻菲啉指示剂，用待标定的硫酸亚铁铵溶液滴定，直至溶液变为砖红色即为终点。
硫酸亚铁铵标准溶液的浓度c(Fe2+)，以mol/L表示，按式（3)计算：3
W.式中：V-
ZBG21005—87
c(Fe2+)
一滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液体积，ml。2.3.3分析步骤
2.3.3.1溶解
称取0.2士0.01g（准确至0.0002g）试样于250ml锥形瓶中，加入70ml水，于瓶口插上小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热溶解30min，并经常搅动，取出锥形瓶，冷却后将溶液及残渣全部转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初的部分滤液。2.3.3.2氧化
准确吸取干过滤液5.0ml于250ml锥形瓶中，加入c（-5.0ml，缓慢加入浓硫酸15ml，于沸水浴中加热氧化30min。2.3.3.3滴定
K2Cr20）=0.8mol/L重铬酸钾溶液将氧化后的溶液从水浴上取下，冷却至室温，加入约70ml水，3滴邻菲啰嘛指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液由橙色经绿色转变为砖红色为终点。2.3.3.4按照上述步骤进行空白试验。2.3.4分析结果的计算
腐植酸钠中腐植酸含量HA（以干基计），以质量百分数（%表示，按式（4)计算：HA
式中：
0. 003(V。-V).c(Fe2+)
V。滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，ml；V1——滴定试样所消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，ml；c(Fe2+)——硫酸亚铁铵标准溶液浓度,mol/L，X100
与1.00mlc(Fe2+)=1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳质量，g，0.003-
不同煤种的纯腐植酸碳系数（风化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥炭腐植酸0.51)，
一试样溶液的总体积，ml；
b——测定时所取试样溶液的体积，ml;m-
试样的质量，g；
Wt——试样中水的含量，%。
2.3.5允许差
平行测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于表4的数值。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
酸，%
平行测定结果的绝对差值，%
2.4腐植酸钠中水分的测定
重量法
2.4.1方法提要
不同实验室测定结果的绝对差值，%1.5
试样在105～110℃干燥箱中干燥，失重占试样的质量百分数作为水分。2.4.2仪器
W.bzsoso：com通常的实验室仪器和：
2.4.2.1恒温干燥箱；
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2.4.2.2带磨口塞玻璃称量瓶：直径50mm，高30mm。2.4.3分析步骤
用预先干燥并恒重的称量瓶，称取分析试样1g（准确到0.002g），然后把盖开启，将称量瓶放入预先加热到105～110℃的干燥箱中。干燥1～2h后，从干燥箱中取出称量瓶并加盖，在空气中冷却2～3min后，放入干燥器中冷却到室温（约20min），称量，然后进行检查性干燥，每次30min，直到试样的质量变化小于0.001g或质量开始增加时为止。在后一种情况下，要采用增重前一次质量为计算依据。2.4.4分析结果的计算
腐植酸钠中水的含量W，以质量百分数(%)表示，按式(5)计算：m-m×100
式中：m5
干燥后试样的质量，名；
试样的质量，8。
2.4.5允许差
平行测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于表5的数值。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
分，%
2.5腐植酸钠pH值的测定
2.5.1方法提高
1%试样溶液的pH值，用酸度计测定。2.5.2仪器
通常的实验室仪器及酸度计。
2.5.3试剂
分析时，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。2.5.3.1缓冲溶液的配制
平行测定结果的绝对差值，%
取市售的pH值标准物质，即pH=4.003邻苯二甲酸氢钾、pH=6.864混合磷酸盐及pH=9.182硼砂各一袋，分别用水溶解，然后转入250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.5.4分析步骤
按酸度计说明书调试仪器，用配制好的标准缓冲溶液，将酸度计进行定位和校正。然后称取1.0g试样，于150ml烧杯中，加入100ml水，置于电磁搅拌器上，于室温搅拌10min，然后用调试、校正好的酸度计测定试样溶液的pH值。
2.5.5允许差
平行测定结果的绝对差值不大于0.2，取平行测定结果。2.6腐植酸钠中灼烧残渣的测定重量法2.6.1方法提要
试样在815士10℃下灼烧至恒重，残留物占试样的质量百分数作为灼烧残渣。2.6.2仪器
W.bzsoso：com通常的实验室仪器和：
ZBG21005—87
2.6.2.1长方形瓷血：底边长4550mm，宽20~22mm，高14~16mm。2.6.3分析步骤
称取分析试样1g（准确至0.0002g），放入已恒重过的瓷皿内，轻轻振动摊平，移入不超过100℃的马弗炉中，在30min内缓慢升温至500℃并保持30min，继续升温至815士10℃后，再灼烧1h。取出后先在空气中冷却5min，然后放入干燥器中冷却到室温（约需20min），称量，再进行0.5h的检查性试验，直到减少的质量小于0.001g，或者质量开始增加时为止。在后一种情况下，用增重前的质量为计算依据。2.6.4分析结果的计算
腐植酸钠中灼烧残渣含量A(以干基计)，以质量百分数（%)表示，由式(6)计算：A8
式中：m6-
-灼烧残渣的质量，g；
试样的质量，8；
Wt—试样中水的含量，%。
2.6.5允许差
100-wt
平行测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于表6的数值。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
灼烧残渣，%
平行测定结果的绝对差值，%
2.7腐植酸钠中水不溶物含量的测定重量法2.7.1方法提要
试样用水溶解，经离心分离后得到水不溶物2.7.2仪器
通常的实验室仪器和：
2.7.2.1恒温干燥箱
2.7.2.2带磨口塞称量瓶：直径50mm，高30mm2.7.2.3定量滤纸（蓝带）。
2.7.3分析步骤
不同实验室测定结果的绝对差值，%0.30
将定量滤纸和称量瓶在105～110℃干燥箱中干燥至恒重，将2.1.4.1得到的不溶物过滤，不溶物与滤纸一同放入称量瓶中，在105110℃下干燥2h，取出称量瓶，先在空气中冷却2～3min，然后放入干燥器中冷却到室温（约需20min），称量，反复干燥、冷却和称量，直至连续两次称量的差值0.001g，计算水不溶物的质量(m3)。
2.7.4分析结果的计算
腐植酸钠中水不溶物含量S(以干基计)，以质量百分数(%)表示，按式(7)计算：6
W.bzsoso：com式中：m3——水不溶物的质量，g；试样的质量，8；
Wt——试样中水的含量，%。
2.7.5允许差
ZBG21005—87
100-Wt
平行测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于表7的数值。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
水不溶物含量，%
平行测定结果的绝对差值，%
2.8腐植酸钠筛余物的测定
2.8.1方法提要
试样通过1mm筛，筛上物占试样的质量百分数作为筛余物。2.8.2仪器
通常的实验室仪器和：
2.8.2.1孔径为1mm的筛子（附筛盖和筛底）；2.8.2.2震筛机。
2.8.3分析步骤
不同实验室测定结果的绝对差值，%1.5
称取试样100g（准确至0.1g），置于1mm筛子上，盖好筛盖，置于震筛机上，夹紧，震荡5min，将未通过1mm孔径筛子上的试样称量（准确至0.1g），夹在筛孔中的颗粒应作不通过此筛孔部分计量。注：若无震筛机，可人工过筛。但仲裁时必须用震筛机。2.8.4分析结果的计算
ml×100
一大于1mm孔径筛子试样的质量，g，式中：mz
试样的质量，8。
2.8.5允许差
平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。2.9腐植酸钠中铁含量的测定分光光度法2.9.1方法提要
用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁，在pH2～9（本方法选择pH4～6)时，二价铁离子可与邻菲罗啉生成橙红色络合物，于分光光度计最大吸收波长510nm处测量其吸光度。2.9.2试剂
分析时，限用分析纯试剂，蒸馏水和相当纯度的水。2.9.2.130%过氧化氢（HG3—1082—77)2.9.2.2盐酸(GB622—77)：c(HC1)=3mol/L，6mol/L（相当于3N和6N)溶液；2.9.2.3硫酸(GB625—77);
2.9.2.4冰乙酸(GB676—78)；
W.ZBG21005—87
2.9.2.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~4.5，按GB603—77《化学试剂制剂及制品制备方法》规定制备，
2.9.2.6抗坏血酸：2%溶液，该溶液使用期限为10天；2.9.2.7邻菲啉(GB1293—77)：0.2%溶液，该溶液应避光保存，仅能使用无色溶液；2.9.2.8硫酸铁铵NH,Fe(SO)2·12H2OJ(GB1279—77)；2.9.2.9铁标准溶液I：1ml含有0.100mg铁：称取0.863g硫酸铁铵（2.9.2.8），称准至0.001g，置于200ml烧杯中，加入100ml水、10ml硫酸(2.9.2.3)，溶解后，全部转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；2.9.2.10铁标准溶液I：1ml含有0.010mg铁：移取50.0ml铁标准溶液（2.9.2.9），置于500ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。
2.9.3仪器
般实验室仪器和：
2.9.3.1分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。2.9.4分析步骤
2.9.4.1试样溶液的制备
称取0.2g试样，称准至0.0002g，置于150ml烧杯中，加入20ml水，加热使试样溶解，然后逐步加入30%过氧化氢，盖上表面Ⅲ，使溶液保持微沸，直至溶液颜色消失变为无色，再继续沸腾30min，使过剩的过氧化氢分解，冷却后将溶液移至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升溶液。
2.9.4.2标准曲线的绘制
于一系列100ml容量瓶中，分别加入2.00、5.00、10.00、15.00、20.00、30.00ml铁标准溶液(2.9.2.10)，加水至约60ml，用盐酸溶液（2.9.2.2)调整pH约为2，用精密pH试纸检验pH，加2.5ml抗坏血酸溶液(2.9.2.6)、10ml缓冲溶液(2.9.2.5)、5ml邻菲啰啉溶液（2.9.2.7)，用水稀释至刻度，摇匀。用1cm吸收池，于510nm处，以水为参比，用分光光度计测定每个标准比色液的吸光度。以铁含量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。2.9.4.3测定
取10.0ml试样溶液（2.9.4.1）于100ml烧杯中，加水至60ml，用盐酸溶液（2.9.2.1）调整pH约为2，用精密pH试纸检验pH。将溶液全部转移到100ml容量瓶中，按2.9.4.2所述从“加2.5ml抗坏血酸溶液……”开始进行操作。
显色后的溶液，按2.9.4.2测定标准比色液吸光度的相同条件，测定溶液的吸光度，并从标准曲线(2.9.4.2)查出与所测吸光度对应的铁含量(μg)。2.9.5分析结果的计算
腐植酸钠中铁(Fe)含量，以质量百分数(%)表示，由式(9)计算：10M
m×106X100.
式中：M——所取试液中测得的铁(Fe)含量，ug;一试样的质量，8。
2.9.6允许差
平行测定结果的绝对差值不大于0.010%；不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.020%。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。2.10腐植酸钠中碱分含量测定容量法2.10.1原理
Wbzsoso.cOnZBG21005—87
在pH值为10左右溶液中，用三乙醇胺掩蔽铁、铝、以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液可同时滴定钙、镁含量，即碱分。对硅、磷等可加入柠檬酸排除干扰。2.10.2试剂
分析时，限用分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水。2.10.2.1盐酸（GB622—77）：c(HC1)0.5mol/L（相当于0.5N）溶液：按GB601—77制备；2.10.2.2酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂：称取0.1g酸性铬蓝K，0.1g萘酚绿B和20g干燥氯化钾，置于研本中，充分研磨混匀，贮于棕色小广口瓶中备用。2.10.2.3柠檬酸(HG3—1108—77)：2%溶液；2.10.2.4
三乙醇胺：1+3溶液；
氨-氯化铵缓冲溶液，pH~10，按GB603—77配制；2.10.2.6氢氧化铵(GB631—77)：10%溶液；2.10.2.7抗坏血酸；
2.10.2.8乙二胺四乙酸二钠（EDTA）（GB1401—78）：c（EDTA）=0.01mo1/L标准溶液，按GB601-77配制和标定。
2.10.3分析步骤
吸取（2.9.4.1）干过滤的20ml试样溶液于300ml烧杯中，稀释至100ml，加5ml2%柠檬酸溶液，加0.1g抗坏血酸，10ml三乙醇胺溶液（2.10.2.4)，用10%氢氧化铵溶液中和至溶液pH~6（用pH试纸试验），再用滴定管预加滴定所需体积90%的EDTA标准溶液（2.10.2.8），10ml氨-氯化铵缓冲溶液（2.10.2.5)及适量指示剂(2.10.2.2)，继续从EDTA标准溶液滴定至红色消失，完全变为蓝色时为终点。
2.10.4分析结果的计算
腐植酸钠中碱(Ca0+MgO)含量，以氧化钙质量百分数（%)表示，按式(10)计算：Ca0-CEDTA)AX56.08×10..
mX1000
式中：
V一滴定碱分时所消耗EDTA标准溶液的体积，ml；c(EDTA)——EDTA标准溶液的浓度，mol/L，56.08——1mlc(EDTA)=1.000mol/L相当的氧化钙质量，mg，A一一试样溶液的体积和用于测定的分样溶液体积之比；一试样的质量，。
2.10.5允许差
平行测定结果的绝对差值不大于0.2%；取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。3检验规则
（10)
3.1腐植酸钠应由生产厂的质量检验部门按本标准的要求检验合格，并签发质量合格证书后方能出厂。
3.2腐植酸钠按批检验，每批重量不超过2t。3.3取样和分析试样的制备：
3.3.1腐植酸钠按表8取样。
Wbzsoso，cO总袋数或箱数
ZBG21005—87
取样时用采样器从袋口一边斜插至对边袋深取样袋数或箱数
全部袋数
处采取均匀样品，所取试样总量不得少于2kg或从箱中随意抽取两袋，然后用缩分器或四分法，将试样缩分至500g，分装于两个清洁、干燥并带有磨口塞的广口瓶中，粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、取样地点、取样日期、取样人姓名。一瓶作产品分析，另一瓶密封保存二个月，备查。3.3.2取100g缩分样，研磨至全部通过0.2mm孔径的筛子，混合均匀，置于清洁、干燥的瓶中，供产品分析用。
3.4如果检验结果有一项指标不符合本标准时，应重新自两倍量的取样袋中取样复验，重新检验的结果如仍有一项指标不符合本标准要求时，则该批产品不能验收。3.5使用单位有权按本标准规定的检验规则和试验方法对该产品进行检验。3.6当供需双方对产品质量发生异议需要仲裁时，应按国家标准局国标发[19857035号《全国产品质量仲裁检验暂行办法》的规定仲裁，仲裁时应按照本标准规定的检验方法进行仲裁分析。4包装、标志、购存与运输
4.1腐植酸钠产品用编织袋内衬聚乙烯袋包装。每袋净重25士0.25kg，平均每袋净重不得低于25kg；也可用塑料袋分为1kg或5kg的小包袋，木箱外包装、内衬纸张，每箱净重20kg或25kg。4.2包装袋上应涂刷下列标志：产品名称、商标、级别、净重、生产厂名称。4.3每批出厂的产品都应附有质量合格证，其内容包括：产品名称、批号、级别、检验结果、检验人姓名、检验日期、本标准编号、生产厂名称。4.4腐植酸钠应放于阴凉于燥处。在贮存和运输过程中，应防潮、防晒、防破裂。附加说明：
本标准由化学工业部上海化工研究院技术归口。本标准由中国科学院山西煤炭化学研究所负责起草。10
Wbzsoso，cOn
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