【石油天然气行业标准(SY)】 原油盐含量测定法 (电量法)

中华人民共和国专业标准
原油盐含量测定法
(电量法）
SY/T 0536-94
（号为21001-87)）
本方法适用于测定盐含量为0.2～10000毫克NaCl/升的原油.办适用于重油及油田，炼油厂水中盐含量的测定。
1方法概要
本方法原理框图见图1。
图1晾理图
1一显示单元;2一放大器;3-微安表;1电解极；5-电解阴极;6一参考电板：7指示电极：8偏压原油在极性溶剂存在下加热，用水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适垫抽提液，注入含一定基银离子的乙酸电解液中,试样中的氯离子即与银离子发牛反应：CI-+Ag'→+AgCl +
反应消耗的银离子由发生电极电生补充.通过测量电生银离子消耗的电垫，根锯法拉范定律即可求得原油盐含量。
2仪器与材料
2.1仪器
2.1.1盐含量测定仪：凡有可调偏压，基程衰减和增益控制器，能测量\指示参比电极对”电位，放大此电位差，并输出该放大的电位差到电解电极对，以产生银离子的各种类型的仪器均可使用，2.1.1.1滴定池：结构见图2。包括指示-参比电极以测量银离了浓度的变化：电解1-阴电板以保持电解液中恒定的银离子浓度。指示电极是银电极，参比电极是银-乙酸银电极，电解阳极为银电极，电解阴极为铂电极。
中国石油化工总公司1987-07-22批准1988-08-01实施
ZB E 2100187
图2盐含基滴定池示意图
1电解阳极.2．电解阴圾3-参考电极4一测量电极15—参考室；6、9离子交换膜；7—搅拌子;8—阳极室;10阴极室2.1.1.2离心机：0～4000转/分，可以调节。2.1.1.3加热器：70~~80℃，自动控制温度±2℃。2.1.1.4记录仪：量程1毫伏~~2伏，纸速4~60毫米/分。2.1.1.5磁力揽拌器：220伏，50赫兹。2.1.1.6溶液快速混合器。
2.1.1.7模拟库仑池。
2.1.1.8电镀单元。
2.1.1.9电镀池(见图3)。
2.1.2离心管具塞（见图4）
2.1.3容量瓶：100，500和1000毫升。2- 1. 4
壮射器：1，10，50，100微升和0.25，1，2及50毫刀细凹瓶升。
2.1.6移液管：1,2,5和10毫升。2. 1.7
6号封闭针头：长100毫米。
7号或9号注射针头：长80毫米，2. 1. 8
2.2材料
外中40
内415
图3电镀池求意图
2.2.1金相砂纸，W7<粒度：7微米）。ZB E 21001-87
2.2.2合成金刚石研磨膏：Wo.5型或W1型。3试剂
本实验用水全部为去离子水。此内容来自标准下载网
3.1氯化钠：优级纯或分析纯。
3.2无水氯化钙（或氯化钙）：分析纯。3.3无水氯化镁（或氯化镁）：分析纯。3.4冰乙酸：分析纯。
3.5乙酸银：分析纯。
二甲苯;分析纯。
95%乙醇：分析纯。
3.8甲醇：分析摊。
正丁醇:分析纯。
30%过氧化氢：分析纯。
丙酮：分析纯。
4准备工作
外±16.5±0.5
图4离心管示意图
电解液的配制：取700毫升冰乙酸，300等升水于1升细口瓶4混个均匀备用4.1
4.2醇-水溶液的配制：将95%乙醇和水按1:3(体积)的比例混合均匀备用。4.3混合醇溶液的配制：将止了：中醇：水按630+370：3（体积）的比例混合均匀铬用，4.4混合盐标准溶液的配制：
4.4.1氯化钠标准溶液（10克/升）：称取颅先在125士5C下燥.冷却至室温后的氯化钠1.0000克于100毫升烧杯中，用25毫升水溶解并定量地转移至100毫升容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度.摇勺备用。
ZBE21001-87
4.4.2氯化钙标难溶液（10克/升）：称取无水氯化钙1.0000克（若使用含2个结晶水的氯化钙，应敢1.3250克），用25毫升水溶解，并定量地转移到100毫升容瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度.摇匀备4.4.3氯化镁标准溶液（10克/升-）：称取无水氯化镁1.0000克（若使H含6个结晶水的氟化键，应取2.1400克）用25毫升水溶解，并定量地转移到100毫升容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。
4:4.4混合盐标准溶液（浓）：分别取4.4.1~4.4.3中氯化钠标准溶液70毫升、氯化钙标准溶液20毫升和氯化镁标准溶液10毫升至100毫升容基瓶中混合均匀。该溶液的浓度相当于10340毫克NaC1/升。注：如果需要，可用铬毁钾为指示剂、硝酸银标准溶液滴定，以确定其准确浓度。还可根撤需要按不同比例配制成不同浓度的标准溶液
4.4.5混合盐标准溶液（稀）：取4.4.4中混合盐溶液1毫升于100毫升穿量瓶中，加25毫升水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准济液的浓度为103.4毫克NaC1/升。4.4.6混合盐标准溶液（稀）：取4，4.5中混合盐溶液10毫升于100毫升容量瓶中，加25毫升水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为10.34毫克NaC1/升。4.4.7混合盐标准溶液（稀）：取4.4.5中混合盐标准溶液5落升于500毫升容量瓶中，加125毫升水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盘标准溶液的浓度为1.034毫克NaCl/介。4.5电极处理及电镀：
4.5.1测量电极为直径0.8毫米.长11厘米的银丝，使讯前先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨膏抛光，再用水、内酮洗净，放入10%氯化钠电镀液中。月10毫安电流电镀4分钟，取出用水冲洗后，放入70%乙酸中，于避光处放背备用。
4.5.2参考电极使用失效后，可参照附录A进行电极处理和电镀。4.5.3电解阴极为直径0.5毫米，长12厘米的销丝，盘成螺诞形放入阴极室内，4.5.4电解阳极为直径0.8毫米，长18厘米的银丝，使用前按4.5.1所给的条件处理并电镶10分钟，入70%乙酸溶液中备用。
注：电镀好的电极，分别存放备用，注意避光，4.6仪器调整：
4.6.1按仪器说书要求将盐含量测定仪，模拟库仑池和记录仪连接好。仪器功能开关放到“平衡”档！调节偏压至270毫伏，增益1800倍，量程电照1600欧姆.打开电源开关，数码管亮，表示仪器供电正常，调整模拟库仓池偏压至仪器表头指示为“0”，按下“丁作”档琴键，打开记录仪，量程范围选择1毫伏档，纸速选择4笔米/分，使仪器平衡。待记录仪基线起直3-~分钟后，改变模拟序仑池偏压12毫伏，记录仪应有响成，并重新达到平乎衡，数分钟后，再改变模拟准仓池偏长12笔伏，记录仪跟随啊应，并次平衡。如此重复3～5次，记录仪上则出现梯形峰.说明仪器正常，4.6.2分别向阳极室注入60毫升、阴极室注入35毫升电懈液。将满定池放置在搅拌器平台的中央，打开搅拌器电源，调整搅拌速度使电解液产生轻微旋涡。4.6.3按仪器说明书要求连接滴定池与仪器之间的连线，打开仪器电源，按表1准荐的条件调整仪器至工作状态，待记录基线走直后，即可进行试样分析。表1盐含垫测定仪推荐的操作条件工作状态
偏压，毫伏
积分电阻,欧姆
安下“工作”键
240--270
1500~2100
20-2:100
ZB E 21001-B7
4.7仪器标定：
4.7.1选择盐含量与待测试样相近似的标准样品，用注射器吸取10~250微升，通过滴定池进样口注入处于平衡状态的滴定池电解液内·仪器即自动进行电解，至终点自动停止滴定、记录仪器显示出数字。4.7.2每次测定前通过注射标样测定同收率C(兴），以确定仪器工作状态是否止常。a。标样盐含量Xi(毫克NaCl/升)按式<1)计算Ax100
X,=RX2. 722XV,X0. 606
式中：A-一积分器显示数字，每个数字相当于100微伏·秒，2.722———相当于1纳克氯消耗的电量，微库仑：V一一注入标样的体积，微升；
0.606一一换算系数
R-—积分电阻,欧姆、
回收率C(%)按式(2)计算：
式中，X,——标样盐含量测出值，毫克NaCl/升；X。一一标样盐含量理论值，毫克NaCI/升。当测定的标样回收率在100士10%范围内时，则叫认为仪器处于正常工作状态，5试验步骤
（2）
5-1将盛有原油的试样瓶加热至50～70℃，然后用力摇动使试样充分混合均。若试样瓶太大不可能加热或播动时，可将试样转移到100毫升烧杯中加热融化，再闭玻璃棒剧烈搅拌使试样均勺，并迅速地称取约1克（称至0.01克）试样于离心试管中，加入1.5毫升--甲率，2毫乃醇-水溶液和1滴30%过氧化氢。注：对于无硫化物干扰的原油可不加30%过氧化氢。5.2将离心管放入控制在70~80℃的水浴中加热1分钟.取出后用快速混合器振动混合1分钟，再加热1分钟，再振动混合1分钟，然后放入离心机内，在2000～3000转/分速度下离心12分钟进行汕水分离。5.3将6号封闭注射针头穿过油层插入离心管内，用吸有空气的注射器将6号针头内的油排出。再拙取少量抽提液冲洗注射器23次后（6号针头留在离心管内），参考2数据，抽取适量抽提液，采用7号或9号针头通过滴定池试样入口注人池内、仪器即自动开始选行滴定直至终点，仪器白动停正滴定。记录仪器显示出的数宁。
表2试样盐含量与取抽提量的关系帖计盐含量毫克Nacl/升
10～100
100～~1000
6计算
试样盐含基X（毫克NaCl/升）按式（3)计算：收抽探液量,微升
500~100
100~10
ZB E21001—87
A.V.*p×100
Xx=Rx2. 722xV,mX0. 606
式中：A-一积分器显示数字，每个数学相当于100微伏·秒；V.——一抽提盐所用的抽提液(醇-水溶液的总，毫升；试样20℃时的密度，克/厘米”；R-
积分电阻，欧姆；
相当于1纳克氯消耗的电量.微库仑：V一一试验用抽提液件积，升;
试样样量，克；
0, 606—换算系数。
精密度
按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）7.1重复性：同--操作者重复测定两个结果的差不应超过表3的数值。7.2再现性：两个实验结果之差不应超过表3的数值。表3
盐含量
210~-10000
B报告
平均值的10%
取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的盐含然。毫克NaCl/升
再现性（R）
平均值的20%
A1镀银电镀液的配制
ZB E 21001—87
附录A
整考电极的处理及电镀方法
(参考件）
称取4克氛化钾和4克氰化银于100毫升烧杯，加入少量水溶解，取6克碳酸钾于另一个100毫升烧杯中，用少量水溶解后倒入盛有鼠化钾、氰化银的烧杯中，待其全部溶解后，定甚转移至100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用，若溶液出现絮状物可用快速滤纸过滤除去。A2电极处理
电极先用W7金相砂纸及台成金刚石研磨膏抛光.再用水、丙酮洗净备用。A3电极电镀
将处理好的电极放入镀银电镀池中，用2毫安电流电镀15分钟，当电极镀好取出后，用水冲洗净，放入含饱和乙酸银溶液的参考室内或70%乙酸中备用，A4注意事项
A4.1镀银电镀液是一种含鼠化钾和氰化银的剧毒溶液，因此在配制和便用过程中要特别注意安全，切划操作均应在通风橱中进行，并戴口罩和医用乳胶手套。于上皮肤有破口时，不得配制和接触电镀液及进行电镀操作。
A4.2凡含镀银电镀液的废溶液，如冲洗电极、洗涤器血的废液等均应收集在专用容器中，加入过量的硫酸亚铁处理，然后排入指定的地点。A4.3经处理后的废电镀液严格控制避免接触强，以免处理失效。附加说明：
本标雄油石油化工科学研花院技术归口。本标准由油化工科学研究院负责起草，本标准主要起草人魏月萍。
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