【国家标准】 原油中盐含量的测定 电位滴定法

1Cs75.040
中华人民H和国国家标准
GB/T6532—-2012
代GB/T65321986
原油中盐含量的测定
电位滴定法
Test method far salt in crude oils(Potentiometric method)2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化理委员会
2013-07-01实施
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草，GB/T 6532—2012
本标准代替GB/T6532—1986%原油及其产品的盐含量测定法》，与GB/T6532—1986相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：标准名称由“原油及其产品的盐含量测定法”修改为“原沛中盐含鼠的测定电位滴定法”；—测定范国由“0.002%~0.02%\修改为“0.0005%~0.15%\（见第1章）；增加了规范性用文件（见第2章）：在“方法概述\中将“容量法\改为“电位滴定法”（见第3章，1986年版的第1草）；试样称样量由\80g工0.5g”修改为“40g土0.1g”；试样圳热温度出\60℃士5C”修改为\65℃工5℃”；溶解原油的试剂出\甲举\修改为\二甲苯（见7.1.1，19865年版的6.1)；—修改了方法精密度（见第9章，1986年版的第8章），增了“质量保证和控制”（见第10牢）；—增加了“试验报告\（见篇11章)；-增加了“溉分器的均化效率”（见附录A）本标雅使用重薪起草法修改采汛ASTMD647C-S9(2910)原泊中盐含量的测定电位滴定法》，本标准与ASTMD6470-99(2010的技术性差异及其原因如\F：关于规范性引用文件，本标谁做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章\规范性引用文件\巾，其体调整如下：，用 GR/T 601 代替了 ASTM E20C(见 5. 1,5的注 1);用等效采用国际标准的CB/T4756代替了ASIMD4057贝6.1)月修改案用厕际标雅的GB/T6682代替「ASTMD1193(见4.2)：。月修改衰用国际标准的GB/T8929代替『ASTMD40C6(见8.1的注)；用修改采用国际标准的GB/T11146代替了ASTMD4928（见A1)；月等同采用国际标准的SY/T5317代臂了ASTM4:77(见6.1)：e用等同采用国际标准的SY/T7552代替了ASTMD437（见A.1），本标准做了下列编辑性修改：
删除了A.STMD6470-99（2010)的第4章“意义与用途\；-删除了ASTMD647099(2010)的第13章\关健间\本标雅由全两行油大然气标准化技术委员会（SAC/TC355)提出并归I本标滩起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，大庆油田工上程有限公司，中国石油塔里术油耳质量检测中心、中国石油天然气管道科技研究中心。本标雅起草人：何沛、范登利、姚凝华、乔锦冷、张双凤。本标准所代替标渡的历次版本发布情况为：GB/T 6532—1U86.
原油中盐含量的测定电位滴定法GB/T6532—2012
警省：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全间题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件，1范围
本标证规定了来用电位滴定泌测定原油中盐含鼠的方法。本标雅适用于测定盐含量（质量分数)范围为(.0005为0.15%的原油，以及渣油和燃料油等重质不油产品。本标准亦适用于判断用过的汽轮机油和船用燃料油被海水污染的情况。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。尼是注日期的引月文件，仅注口期的版本适用于本文件。凡是不注月期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GIB/T60！化学试剂标准滴定济滋的制GB/T4756石油休手I取样法（GR/T4756—1998.euISO3170.1988）GB/T 6682
GB/T 8929
GB/T 11146
SY/T 5317
分析实验用水规格和试验方法（GI3/T6682-2008，ISO3695：1987.MOD）原油水含量的测定蒸法(GB/T8929-2006,ISO9C29.1990,MOD)原油水含量测定卡尔·费休库仑滴定汰（GB/1111462C09，ISO）10337:1997不油液体线白动取释法（5Y/T53172006,IS3171：1988IDT）SY/F 7552
原油水的测定卡尔·费休电位滴定法SY/T7552~2005,IS010336：1997,IDT）3方法概述
样品混合均匀后，称一定量的试样，并将其溶解于65“C的二甲苯中。用乙孵、丙酮和水在指定的抽提装置中进行抽提。抽提液脱除硫化物后，用电位滴定法测定其中的总卤化物含岸，然后折合成氯化钠肉含量，
4仪器及试剂
4.1仪器
抽提装置见图1。上要由以下部分组成：2）蒸馏烧瓶，体积为500ml.
b）回流冷凝管;
液漏斗；
d）加热警，内置对流管：
加热丝；
可变电阻器：
）锥形瓶。
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牛为加热丝村垫
用下加热丝的痛式珠
每测最好有0-2个珠
(商1~-2)
冷凝器
Φ24-~26
活密内
注：冷医器和生形滴液漏斗可用符合19/26组或均磨口或州当的磨口连接，图1抽提装置
电位滴定仪上要自以下部分组成：at)
银指示电极；
玻璃参考电极；
滴定管,10 mL
磁力税拌器。
恒温水浴：可控率655℃，
移液管。
5烧杯，
4.1.6取样管，长约600mm、直径约5mm玻璃管，且中部带有103ml球状物，2
单位为毫米
26~-E6
4.1.7高速搅拌器,其转速不低于3000 r/min4.1.8电子天平，量0.0001g。
4.1.9电了天平，感量0.01g。
4.1.10电于天，感量0.1g。
4.2试剂
4.2.1闪酮,分析纯。
告：易燃。
4.2.2无水乙醇（或呆丙醇），分析纯。警：易燃。
4.2.3硝酸，分析纯，
警告：强腐蚀性。
4.2.4盐酸，分析纯，
臀告：强腐蚀性。
4.2.5销酸银，分析纯。
警告：危害健康,避免接触。
4.2.6氯化钠，基准试剂。
4.2.7二甲米，分析纯。
警告：有毒，避免吸入。
4.2.8乙酸铅试纸，制备方法见5.1.8，4.2.9丙三醇，分析纯。
4.2.10荧光素（荧光黄和荧光红）,分析纯。4.2.11淀粉，分析纯。
4.2.12硝酸锁,分析纯。
警告：危害健康，避免接触。
4.2.13水，符合GB/T6682三级水的技术要求。5准备工作
5.1试剂的准备此内容来自标准下载网
5.1.10.1mol/L盐酸溶液：将9mL浓盐酸加人到1000ml.水中。5.1.25mol/l.销酸溶液：边搅拌边小心地将325iL浓硝酸倒人1c00mL水中。GB/T 6532-2012
5.1.30.5%淀粉指示剂：于烧杯中称取0.5g可溶性淀粉，加入101L水搅拌.然后边搅拌边加人90 mL水。将烧杯置于电范上加热至微沸2mi序，冷却静置，使用时瑕上层清。验时需要使用新配制的（.！%凝粉指示剂
5.1.40.5%炎光素指示剂：称致0.5荧光素（荧光黄和荧光红），溶于无水7醇中，并开无水乙醇码释至 100 mL.
5.1.50.1mol/1.硝酸银标准溶液：称取17.5g硝酸银，溶于1000ml.水中，摇匀。溶液贮存于棕色磨口容量瓶巾。标定时称取于500℃600℃灼烧至恒重的基准试剂氯化钠C.1g（准确至0.0002g)，溶于70ml水中，再人0.5%淀粉指示剂5uL，用0.1nol/L确酸银溶液滴定，接近终点时人3滴0.5为炭光索指示剂，继续滴定至溶液山黄色变为粉红色，硝酸银标准辫液的浓度以计，数值以藤尔摊(mo1/L)表示，按式(1)计算：c=mX100n
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武中：
氯化钠的质量单位为克(g)；
消耗的硝酸银溶液的体积,单位为毫升（mL)氯化钠的摩尔质基，单位为克每摩尔（/m）注1：可采用其他标推方法标定硝酸锻标准落液,无 GB/T 601、注2：可使用有标准物质证书的标准物后。5.1.60.0111ol/L硝酸银标准溶液：用移液替移取0.1mol/L硝银标准溶液100mL,用水稀释至1 000 mL。使用前配制。
5.1.71mmal/1.氯化钠溶液：称取59mg士1mg氯化钠，用水溶解，并稀释至1000ml。5. 1.8乙酸铅试纸的备:间烧杯中加入12. 5 mI. 冰乙酸、40 m1.丙二醇(廿)及[C0 mL 去离子水，混合均勾后再加人25乙酸铅，待乙酸铅个部落解后，用离子水稀释至250mL，将定量滤纸剪成1c×5Ⅲ的纸条，置于「述溶液没泡20mi后取出，用于惑纸将纸条「的水分吸至近于,些存于只塞磨瓶中，密过待用。
注：可惊用市售的乙龄铅试纸
5.2仪器的准备
抽提装置的准备
将抽提装置放丁逼风凝内，按照品安装要求进行安装。5.2.2电位滴定仪的准备
5.2.2.玻璃参考电极的准备:使用前,先用水清洗电极:再用 0.1 mal/I盐酸设泡10 min,最后用水清洗，使用究毕,将电极浸泡在水中，5.2.2.2银指示电极的准备：使用前用抛光砂纸打磨银电极，自至电极表面下净光亮，最后用水消洗。6取样
6.1取样方法
按照 GB/T4756或 SY/T 5317取样。6.2样品的均化
6.1在室源站或更低温度下，刘样品逊行混合，混合前端记录样品温度。对于在室湿下为剧体的原油样品：能对样品进行血热，热温度应高于样品倾点3。6.2.2根据窄器巾原油的体积选搅拌器类型。同时，按附录A对具混合效率进行考察。当原油样品的种类.体积及盛装样品的容器形状或混合条件（如混合速度和混合时问)有任何变化时.均需按附录A方法重新考察效率。
6.2.3对于体积为50mL～500ml.盛装样品的容器，混合样品时，需使用密闭的高速剪切搅拌器（转速为30001/mi)进行搅拌。混合时间，泥合速度以及搅拌头离底部的高度均应符合附录的要求。6.2.4样品混合均匀后，立即记录样品的温度，样品混合前后温度差不能大于10℃。6.2.5样品混合均勾后，立即称试样。对丁含快速沉降杂质的源油，均化后使取样管采样，瑕样管尖部应接近容器底涕，吸取样品后：立刻将试样转移室拍捷装置内。7试验步骤
7.1 抽提无机盐
7. 1. 1将抽提装置和恒温水浴放置丁通风褥内，并打开排风开关。准确称取 40 &二0. 1 g试样丁4
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250mL烧杯中。在恒温水浴中将试样和二甲苯均加热至G5℃±；℃。然后将 40tm1.士r:J.热二甲举缓慢地倒入试样烧杯巾，并且不断抛搅拌使原油试样与二中苯完全溶解。将该混合溶液经加料汁量耻转移至抽提烧新巾，然后用30mL士1nL、65C:左右的热一甲萃分两次洗涤烧杯和加料漏斗，并将其也转移垒抽提烧瓶中。
7. 1. 2 立即景瑕 25 mL十1 mI 心水乙醇(或异内醇)和 15 mL+1 mL 丙阐清洗烧杯,并将溶液道过加料潮斗转移至抽提烧瓶。
7.1.3打开抽提装置的加热开关，全速加热直室溶液开始沸腾；然后降低加热功率，使溶液适度沸腾，但要确保溶液不会冲山烧瓶，逃人冷凝管，为防止落波爆沸、玻璃瓶炸裂而产生危险，整个加热过程需将通风橱菌放下，
7.1.4将混合物剧烈煮沸2Imit后停正脏热.得沸腾停止，立即加人125mL士1 mL蒸馏水。重新巡行圳热，使溶液沸腾、回流15 Imil。7.1.5关闭加热器，使混介物冷却分层5min~10Cmin，放出下层溶液于250mlL铺形瓶中，同时用定性滤纸避滤。
7.？脱除硫化氢
在通风橱内川移液管移取50mL抽提液至烧杯中，再加入5mol/1.硝酸溶液ml，用表面血盖住烧杯。在通风橱内加热烧杯，烧杯中的溶澈沸腾。用乙酸铅试纸检验气中的硫化氧氢。特硫化氧脱除后（试纸不变色），再继续煮沸m。待溶液冷却屑，转移爷滴定池小，并用水清洗烧杯，问时，将滴洗液也转移雀滴定池巾。
7.3盐含量的测定
7.3.1摊确移取1mmol/L氛化钠粢液10ml至滴定池内，加入适量芮谢，使溶液总体积达到约150ml。再加人0.5g硝酸钡晶体。注：向空门和栏品溶液中加人等量的条化溶液,可保证低盐含虽的样品也能获捉滴定终点。7.3.2将滴定池置于滴定仪的搅择台.1，开启搅拌器，搅拌使硝酸钡晶休溶解，并将溶液混合均勾。7.3.3用0.01mol/L硝酸银溶液充满溃定管。将电极捕入到溶羧中，滴管头部低丁液面约25mm。7.3.4使用自动电位满定仪进行滴定。滴定结束后，仪器将显示50mI拍提液中氯离子所消耗的硝酸银标推溶凝的体积。
7.4空白溶液的测定
用移液管移取 1 mul/L氯化钠济液10 mL至滴定池中,序加入 50 ml水、5 mol/L-硝骏 5 ml.和0.5硝酸刨品体,加人内酮使溶液的总体积达到150 mL~~170 mL.。搅拌使销酸额晶体溶解，然后滴定空出辫液。
8结果计算
8.1计算
盐含鼠测定果以氟化钠的质量分数ml计，数值以%表示，接式(2)计算：c(V-Vo)X 58. 44 ×100
mP× l0
一一标准硝酸银溶液的浓度.单位为摩尔衍外（Ⅱol/）V
—滴定试样所消耗的硝酸银标雅溶液体积,单位为毫升（ml.);(2)
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澎定空百试辩所消耗的硝酸银标准溶液体积，单位为毫Ⅱ（mL）：试样的质管：单位为克(g)；
一抽提比，如果使用尤水乙醇，则P二50/158，如果使用异丙醇，则P*50/152；58.44氣化钠的摩尔质量，单位为克作肇尔（g/mol)。注：如果试样中水含量（按照GB/T8929方法测定）小上：出，使用乙醇进行抽提，则抽提液体积可认为是158nl-使而只两醇,则抽提綫的体积可认为152mT。因此，P低为50/158或50/152。然而如果试样中水含量大门5必,则水含量也成加人剩P值的算中。8.2 结果表示
敢复测定两个结果的算术平均值作为试样的盐含量，结果保解两位有效数字。9精密度
9.1重复性
同一操作名，在间一实验室，使用尚一台仪器对同一试样进行测定，所得两个重复测定结果之间差值不应超过按式（3）计算所得值（95%置信水平）：r 0. 024 3 X5.612
武中：
X——两次试验结巢的算术平均值,%。9.2再现性
不同操作者，在不闹实验室，使用不阅仪器，对同试样逃行测定，所得两个单一和独立的结果之差不应超过接（4)计算所得值（95%置倍水乎）：R=0.0477 X3.s12
式中：
X…两次试验结果的算术平均值，.10质量保证和控制
10.1通过分析种受控的质量控制样品保证仪器的性能粒试验步骤的准确。10.2各检测机构应制定质量控制和质量评价方法,并能确保试验结果的可靠性。11试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：识别被试验的样品所需的全部资料；a
恢用的标准(包括发布年号）；
就验结果；
与规定的分析步骤的差异：
在试验中观察到的异常现象；
试验期
附录A
（规范性附录）
混合器的均化效率
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A，1搅拌器在使用前应考察其混合效率,过如下：作500 mL装样品的容器内.将一定量的水加人到含水量较少的原油中：搅拌均匀后，对混合站刘的样品采用GB/T11116或SY/T7552测定其水含最。本亦法使用500 mL容器进行考察,在实验室内，如果使用其他形状或材质的样品容器，样品也要避行类似的考察，以确庭其混合效率。A.2称量 00 T.样品容器的质量,推确至0.。用水含量(质骨分数)小于0.10 必的原油,装至容器约80%处。将搅伴器辅人到容器中,搅拌器头部距离容器底部约！：mm，用80%功率搅2min，使样品混合均勾，然后采用GB/r11146晚SY/T7552文即测定其水含量。A,3称量原油和样品容器的质氯,雅确至 0. 01 名，记录原油的温度,准研全 1 ℃。按 A.2的步骤,将搅排器插人到原油中，用移液管移取15m水至样品容器中，用80%功率搅拌2min,使样品和水漫合均均后立即记混合溶的温度，混合后温度差不应超过10℃，否则，水有可能顽失，样品也吗能不稳定，混合后取接近液面的原油样品立即测定其水含量，A.4圾A,3中己混合均勾的原油样品放置15min和30 min，再分别测定其水含带。A.5以「三部分原油（A.3程A.4)，其柑互之间的水含量(质量分数)绝对差值应在0.10%以内直加人水后的原油，其水含量理论值与测定值的绝对差值应小于们.10。如果不能满足此要求：需事新考察混合效率，通过改变搅拌功率，混介时间、搅拌器的商度同时改变以「三和条件亲改菩混合效率。条件确定后，混合器即可用亏令后的测试中，A.6更换原油,重新考察混合器均化效率。定期用水含置（质量分数)范国为1%~-5为的原油考蔡哟化条件，
A，了室温下黏度太高或太低的原油，可龍无法获得稳定的油包水的乳状液，需进行特殊处理，以获得稳定的油包水的乳状液。
注：对于在15mi-1利3min内不能获得稳定的水乳状液的原油，可将其在室温下冷却，以改善乳状液的稳定性，或宣新考察乳状滋的稳定时问，在稳定时间内逊行实验。E
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中华人民共和国
国家标准
原油中盐含量的测定
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字数 16千学
2013年5月第-版，2013年5月第一次印刷*
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