【行业标准】 环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附∕二硫化碳解吸-气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ584—2010
代替GB/T14670—93
环境空气
苯系物的测定
活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法Ambient airDetermination of benzene and its analogies by activatedcharcoal adsorption carbon disulfide desorption and gas chromatography2010-09-20发布
境保护
2010-12-01实施
部发布
中华人民共和国环境保护部
2010年第68号
HJ584—2010
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法》等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：
《环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法》（HJ583--2010)；二、《环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（HJ584一2010)；三、《水质游离氟和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》（HJ585一2010)：四、《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》（HJ586一2010)；五、《水质阿特拉津的测定高效液相色谱法》（HJ587一2010)。以上标准自2010年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（bz.mep.gov.cn）查询。
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述四项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：
一、《空气质量
甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T14677一93）；二、《空气质量苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T14670一93）；三、《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》（GB11897—89)；游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》（GB11898—89）。四、《水质
特此公告。
2010年9月20日
适用范围，
方法原理.
干扰和消除
试剂和材料..
仪器和设备
样品，
分析步骤..
结果计算与表示..
精密度和准确度..
10质量保证和质量控制
附录A（资料性附录）
附录B（资料性附录）
附录C（资料性附录）
二硫化碳的提纯，
填充柱的填充方法
精密度和准确度汇总表
HJ584--2010
HJ584—2010
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范空气中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气和室内空气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法。本标准是对《空气质量苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T14670一93）的修订。本标准首次发布于1993年，原标准起草单位：上海环境保护监测中心。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：
将标准名称修订为《环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》：目标组分由一种增加为八种：
修订了方法检出限；
增加了毛细管柱分离方法；
修订了目标组分的定量方式：
一增加了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1993年9月18日批准、发布的国家环境保护标准《空气质量苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T14670一93）废止。本标准的附录A～附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：鞍山市环境监测中心站、锦州市环境监测中心站、沈阳市环境监测中心站、辽宁省环境监测实验中心、营口市环境监测中心站。本标准环境保护部2010年9月20日批准。本标准自2010年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
适用范围
环境空气苯系物的测定
活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ584—2010
本标准规定了测定空气中苯系物的活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法。本标准适用于环境空气和室内空气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的测定。本标准也适用于常温下低湿度废气中苯系物的测定。当采样体积为10L时，苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的方法检出限均为1.5×10-3mg/m2，测定下限均为6.0×10-mg/m2。2方法原理
用活性炭采样管富集环境空气和室内空气中苯系物，二硫化碳（CS，）解吸，使用带有氧火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪测定分析。3干扰和消除
主要干扰来自二硫化碳的杂质。二硫化碳在使用前应经过气相色谱仪鉴定是否存在干扰峰。如有干扰峰，应对二硫化碳提纯，提纯方法见附录A。4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1二硫化碳：分析纯，经色谱鉴定无干扰峰。4.2标准贮备液：取适量色谱纯的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯配制于一定体积的二硫化碳（4.1）中。也可使用有证标准溶液。4.3载气：氮气，纯度99.999%，用净化管净化。燃烧气：氢气，纯度99.99%。
助燃气：空气，用净化管净化。4.5
5仪器和设备
5.1气相色谱仪：配有FID检测器。5.2色谱柱
填充柱：材质为硬质玻璃或不锈钢，长2m，内径3～4mm，内填充涂附2.5%邻苯二甲酸二酯（DNP）和2.5%有机皂土-34（bentane）的ChromsorbG·DMCS（80100目）。填充柱制备方法参见附录B。
毛细管柱：固定液为聚乙二醇（PEG-20M)，30m×0.32mm，膜厚1.00um或等效毛细管柱。1
HJ584—2010
5.3采样装置
无油采样泵，能在0~1.5L/min内精确保持流量。5.4活性炭采样管
采样管内装有两段特制的活性炭，A段100mg，B段50mg。A段为采样段，B段为指示段，详见图1。
1—玻璃棉：2—活性炭：A—100mg活性炭：B-50mg活性炭。图1活性炭采样管
5.5温度计：精度0.1℃。
5.6气压计：精度0.01kPa。
5.7微量进样器：1~5μl，精度0.1μl。5.8移液管：1.00ml。
5.9磨口具塞试管：5ml。
一般实验室常用仪器和设备。
6样品
6.1样品采集
6.1.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一只采样管与空气采样装置相连，调整采样装置流量，此采样管仅作为调节流量用，不用作采样分析。6.1.2敲开活性炭采样管的两端，与采样器相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性。以0.2～0.6L/min的流量采气12h（废气采样时间5～10min）。若现场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度、气压及采样时间和地点。6.1.3采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。6.2现场空白样品的采集
将活性炭管运输到采样现场，敲开两端后立即用聚四氟乙烯帽密封，并同已采集样品的活性炭管一同存放并带回实验室分析。每次采集样品，都应至少带一个现场空白样品。6.3样品的保存
采集好的样品，立即用聚四氟乙烯帽将活性炭采样管的两端密封，避光密闭保存，室温下8h内测定。否则放入密闭容器中，保存于-20℃冰箱中，保存期限为1d。6.4样品的解吸
将活性炭采样管中A段和B段取出，分别放入磨口具塞试管中，每个试管中各加入1.00ml二硫化碳（4.1）密闭，轻轻振动，在室温下解吸1h后，待测。2
7分析步骤
7.1推荐分析条件
7.1.1填充柱气相色谱法参考条件HJ584—2010
载气流速：50ml/min；进样口温度：150℃；检测器温度：150℃；柱温：65℃；氢气流量：40ml/min；空气流量：400ml/min。
7.1.2毛细管柱气相色谱法参考条件柱箱温度：65℃保持10min，以5℃/min速率升温到90℃保持2min；柱流量：2.6ml/min；进样口温度：150℃：检测器温度：250℃：尾吹气流量：30ml/min；氢气流量：40ml/min；空气流量400ml/min。
7.2校准
校准曲线的绘制
分别取适量的标准贮备液（4.2），稀释到1.00ml的二硫化碳（4.1）中，配制质量浓度依次为0.5、1.0、10、20和50μg/ml的校准系列。分别取标准系列溶液1.0μl注射到气相色谱仪进样口。根据各目标组分质量和响应值绘制校准曲线。7.2.2标准色谱图
7.2.2.1毛细管柱参考色谱图，见图2。1—二硫化碳；2—苯；3-甲苯；4一乙苯，5—对二甲苯；6间二甲苯；7异丙苯；8邻二甲苯；9—苯乙烯。图2毛细管柱色谱图
7.2.2.2填充柱参考色谱图，见图3。MM
二硫化碳：2—苯：3—甲苯：
4--乙苯：5—对二甲苯：6-
-间二甲苯：7
邻二甲苯；8一异丙苯：9—苯乙烯。图3填充柱色谱图
HJ584—2010
7.3测定
取制备好的试样（6.4）1.0μl，注射到气相色谱仪中，调整分析条件（7.1)，目标组分经色谱柱分离后，由FID进行检测。记录色谱峰的保留时间和相应值。7.3.1定性分析
根据保留时间定性。
7.3.2定量分析
根据校准曲线计算目标组分含量。7.4空白试验
现场空白活性炭管与已采样的样品管同批测定，分析步骤同测定（7.3。8结果计算与表示
8.1气体中目标化合物浓度，按照式（1）进行计算。p:
(W-W。)xV
式中：P—气体中被测组分质量浓度，mg/m：W——由校准曲线计算的样品解吸液的质量浓度，μg/ml；W。由校准曲线计算的空白解吸液的质量浓度，μg/ml：V解吸液体积，ml；
Vd—标准状态下（101.325kPa，273.15K）的采样体积，L。(1)
8.2结果的表示
当测定结果小于0.1mg/m2时，保留到小数点后四位；大于等于0.1mg/m2时，保留三位有效数字。9精密度和准确度
精密度
毛细管柱气相色谱法：五个实验室分别对含量为0.5μg和50.0ug的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差范围分别为1.1%～2.6%，1.1%～2.5%，实验室间相对标准偏差范围分别为0.2%~1.0%，0.1%~1.0%；重复性限范围分别为0.01～0.03μg，1.95～3.27μg，再现性限范围分别为0.02~～0.04μg，1.95～3.32μg。详细参数见附录C。填充柱气相色谱法：五个实验室分别对含量为0.5μg和50.0μg的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差范围分别为1.1%～2.6%，1.1%～3.7%，实验室间相对标准偏差范围分别为0.1%～0.7%，0.3%～1.0%；重复性限范圈分别为0.02～0.03μg，2.10～3.06ug，再现性限范围分别为0.02～0.03μg，2.12~3.06μg。详细参数见附录C。9.2准确度
五个实验室对两种浓度的标准样品进行了测定，每种组分的加标量为100ug，毛细管柱气相色谱法的相对误差最终值范围为-2.6%～11.6%，加标回收率最终值范围为92.2%105%；填充柱气相色谱法的相对误差最终值范围为-1.2%～6.0%，加标回收率最终值范围为92.9%104%。详细参数见附录C。
10质量保证和质量控制
HJ584—2010
10.1当空气中水蒸气或水雾太大，以致在活性炭管中凝结时，影响活性炭管的穿透体积及采样效率，空气湿度应小于90%。
10.2采样前后的流量相对偏差应在10%以内。10.3活性炭采样管的吸附效率应在80%以上，即B段活性炭所收集的组分应小于A段的25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按式（2）计算活性炭管的吸附效率（%)。K:bzxZ.net
式中：K-—采样吸附效率，%：
M——A段采样量，ng；
M—B段采样量，ng。
10.4每批样品分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制校准曲线。
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