【国家标准(GB)】 硫酸铜(农用)

ICS 65.100.30
中华人民共和国国家标准
GB437-2009
代GB437—1993
硫酸铜（农用）
Copper Sulfale (For crops use)2009-04-27发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局数码伪
中国国家标推化管理委员会
2009-11-01实施
本标准的第3章，第5童为强制性的，其余为推荐性的，本标准修改采用FAO规格44,2s/TC/S(1989)《硫酸铜》(CopperSulfate)。本标准修改采用国外先进标准的方法为重新起草法。本标准与FAO规格&硫酸铜》(CopperSulfate)的主要技术性差异：GB437—2009
本标准控制水不溶物为≤0.2%，酸度为≤0.2%，FA0规格未控制这两项指标。本标准是对GB437-1993硫酸钢》的修订。本标准与GB437--1993&硫酸制》的主要差异：取消了非农业用硫酸铜规格并同时取消了分等分级：本标准增加了杂质、铅和辐控制指标，并规定：神质量分数≤25mg/kg、铅质量分数≤125mg/kg和质量分数≤25mg/kg。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。本标准负贡起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：青岛奥迪斯生物科技有限公司，江苏龙灯化学有限公司。本标准主要起草人：高晓晖，咎艳坤、李学臣、冯秀珍。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-GB437—1964,GB437—1980.GB437—1993(2004复审确认)。硫酸铜（农用）
该产品有效成分硫酸铜的其他名称，结构式和基本物化参数如下，ISO通用名称：coppersulfate
化学名称：硫酸铜
结构式:CuS0,·5H,0
相对分子质量：249.7（按2005国际相对原子质整计）生物活性：杀菌
相对密度(15,6 C):2.286
溶解度(g/kg)：水中，148(0C)*230.5(25C);335(50C);736(100C)GB 437-2009
稳定性：酸铜结晶在空气中缓慢风化，在110C下失水变成白色一水合物（CuSO，·H,0)。本品对铁有很强腐蚀性
本标准规定了硫酸铜的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由含5个结晶水的硫酸铜及其生产中产生的杂质组成的硫酸铜。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T1604商品农药验收规则
GB/T1605-2001商品农药采样方法GB3796农药包装通卿
3要求
3.1外观
蓝色或蓝绿色晶体，无可觉外来杂质。3.2技术指标
硫酸铜应符合表1 要求。
表1硫酸钢控制项耳指标
硫酸构(CuSO.- 5H,O)质量分数/ %确质量分数/(mg/kg)
铅质量分数\/(mg/kg)
锯质量分数\/(rng/kg)
水不溶物/%
酸度(以 H,SO,计)/%
。正常生产时,砷质量分数,幅质量分数和铅质量分数,至少每3个月测定一次，指
GB 437—2009
4试验方法
4.1抽样
按照GB/T16052001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g
4.2鉴别试验
4.2.1加热法
加热后，颜色应由蓝色变成白色，冷却后加水其颜色恢复蓝色。4. 2.2沉淀法
在盐酸存在的条件下滴加氧化领被，产生白色沉淀：4.3硫酸铜质量分数的测定
4.3. 1方法提要
试样用水溶解，在微
剂，用硫代硫酸钠标准
酸铜含量。
反应式如下：
性之不，加人适量的碘化钾与二价铜反成，析出等摩尔碘，以淀粉为指示S
4.3.2试剂和溶
碘化钾：
冰乙酸：
氟化钠：他利口
滴定折出的面
碳酸钢：饱和容液
Z酸溶液：（0OH)-36
淀粉指示液：
硫代硫酸钠标准全容液：ccn
4.3.3测定步骤
称取试拌约1g（精
从消耗硫代硫酸钻标准清定溶液的体积，计算试样中硫+I, -s,
按G601配制标定
000z g)于250 ml.
一角瓶中，加100mL
水溶解加三滴浓硝酸，煮沸：
冷却，逐滴加人饱和碳酸直至有微量沉淀出现为止，然后加人mL艺酸溶液，使浴液呈微酸
性，加10mL饱和氟化钠溶×减化钾，用硫代硫酸钠标准滤定器液滴定，直至溶液呈淡黄色，加3mL淀粉指示液，继续满定至靠色消失。4.3.4计算
试样中硫酸铜的质量分数w（%)按式（1)计算：C.V.M
式中：
确代硫酸钠标准满定溶液的实际浓度，单位为摩尔链升（mol）：V
滴定试拌溶液，消耗硫代硫酸钠标准滴定落液的体积，单位为毫升（\L）：试样的质量，单位为克：
M—硫酸铜（CuSO,*5H,0)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M--249.7）4.3.5允许差
两次平行测定结果之差应不大于0.6%。2
4.4砷、铅和镐质量分数的定
4.4.1砷质量分数的测定
4. 4. 1. 1 方法提要
G1 437--2009
在碘化钾和氯化亚锡存在下，将试样溶液中的高价碑还原为三价砷，三价碑与锌粒在酸性条件下产生的氢气生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花除去化氢，再与浪化汞试纸形成黄色至橙色的色斑，与标准神斑比较定量
4.4.1.2试剂和溶液
盐酸。
碘化钾济液：PCKI)=150g/L贮于棕色内（临用前配制）氢氧化钠溶液：oNaOH）=
200 g/L.。
硫酸溶液;c(H,SO)
氯化亚锡溶液：pSnC
酸;些藏于0℃冰箱中
无砷金属锌。免费标准下载网bzxz
水新蒸二次
三氧化二碑(
400g/L，称取20g氟化亚锡（5hCl.2HzO).溶于50mL盐于乙酸铅
D.烘至恒重保存于硫酸
名三氧化
A：称取0.1320
碑标准溶液
加人25mL硫酸
神标准溶油
刻度，摇勾此落
4.4. 1.3仪器
测砷装置：
h后取
碑于1000
山容量瓶中，加人
m氢氧化钠裕液溶解，
童刻度
用水稀释
摄勾此济液o（As
移液管取上述落限！
A9)-1.0Pem
SOEONI
锥形瓶：
橡皮塞：
圜晋：
一破璃蝇。
mL手100ml
0ng/mL
，加人1n疏酸溶液,用水稀释至
容服中
图1测砷装置
GB437—2009
100mL锥形瓶。
橡皮塞，中间有一孔。
玻璃测神管：全长18cm，上粗下细，自管口向下至14cm段的内径为6.5mm，自此以下逐渐狭细，末端内径为 1 mm～3 mm，近末端 1 cm处有一孔，直径2 mm,狭细部分紧密插人橡皮塞中，使下部伸山至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装入乙酸铅棉花长5cm～6cm，上端至管口处至少3cms测砷管项端为圆形扇平的管口，上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。玻璃帽：下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mm。使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一滇化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定。4.4.1.4测定步骤
4.4.1.4.1标样溶液的配制
吸取砷标准溶液B 1 mL、1.5mL、2 mL、2.5 mL,3mL,分别置于锥形瓶中,加 5 mL盐酸,加水至30ml.再加5tmL碘化钾溶液，5滴氧化亚锡溶液，混勾，室温放置10min。4.4.1,4.2试样溶液的配制
称取0.1 g试样(精确至0. 000 2 g)置于锥形瓶中,加5mL盐酸,加水至30 mL,再加5 mL碘化钾溶液，5滴氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10min。4. 4. 1. 4. 3测定
向上述锥形瓶中，各加入3无金属锌，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管，于25℃放置1h，取出碑斑进行比较，得到试样中砷的质量，如果试样的砷斑颜色在标样砷斑颜色之外，可增加或减少称样量，使样品砷斑颜色在可比较标样砷斑颜色之内。4. 4, 1, 5计算
试样中砷的质量分数wz（mg/kg），按式(2)计算：exv
式中：
p—神标准溶液B的质量浓度，单位为微克每升（ug/mL）-试样的质邀，单位为克(g）：
V试样砷斑相当于砷标准溶液B的体积,单位为毫升(mL)。4.4.2铅质量分数的测定
4.4.2.1方法提要
试样用盐酸-硝酸分解后，试样溶液中的在空气-乙快火熔中原子化，所产生的原子蒸气吸收从铅空心阴极灯射出的特征波长217.nm的光，吸光值与镉基态原子浓度成正比。4.4.2.2试剂和溶液
盐酸；
硝酸；
水：二次蒸馏水；
铅标准储备液:p(Pb)=1 mg/mL;
落解乙炔。
4.4.2.3仪器
原子吸收分光光度计，附有空气-乙炔燃烧器及铅空心阴极灯。电热板：温度在250℃内可调。
4. 4. 2. 4测定步骤
4.4.2.4.1试样溶液的制备
称取试样(2~~4)g（精确到0.0002g）,置于100mL烧杯中,用少量水润湿，加人30mL盐酸和GB 437—2009
10mL硝酸，盖上表面ml,在(150~200)℃电热板上微沸30min后，移开表面血继续加热，蒸至近干，取下。冷却后加4mL盐酸和50mL水，混匀过滤。收集滤液于 100 tmL容最瓶中，滤干后用少量水冲洗残渣3次，合并于滤液中，加水至刻度，备用。4.4.2.4.2标准曲线的绘制
分别吸取铅标准储备液 0. 1 mL,0. 2 mL、0. 3 mL 于 3 个 100 mL容量瓶中,加人 4 mL 盐酸,用水定容，混勾。此铅标准溶被的质盘浓度分别为1 mg/kg、2rng/kg、3tmg/kg。同时配制空白溶液。在选定最佳工作条件下，使用空气-乙炔火焰，于波长217.0nm处，以空白溶液为参比，测定各标准溶液的吸光值。以铅标准溶液的质量分数(nig/kg)为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。4.4.2.4.3测定
试样溶液（或适当稀释后）在与标准溶液相向的测定条件下，测得试样溶液的吸光值，在工作曲线上查出相应的铅的质量浓度（mg/kg）。4.4.2.5计算
试样中铅的质量分数s（mg/kg），按式(3)计算： =×100
式中：
测得试样的吸光值在工作曲线上对应的铅的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）试样的质量，单位为克(g)；
100—
一试样溶液总体积，单位为毫升（mL）。4.4.2.6允许差
本方法两次测定平行结果之差应不大于10mg/kg。4.4.3镉质置分数的测定
4.4.3.1方法提要
.（3）
试样用盐酸-硝酸分解后，试样中的锅在空气-乙炔火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从空心阴极灯射出的特征波长228.8nm的光，吸光值与镉基态原了浓度成正比4.4.3.2试剂和溶液
盐酸；
硝酸；
水：二次蒸馏水；
辐标准储备液：p(Cd)=1mg/mL，溶解乙炔。
4.4.3.3仪器
原子吸收分光光度计，附有空气-乙炔燃烧器及空心阴极灯，电热板：温度在250它内可调。
4.4.3.4测定步骤
4.4.3.4.1试样溶液的制备
称取试样(2~4)g(精确到 0. 000 2 g),置于 100 mL烧杯中,用少量水润湿,加入 30 mL 盐酸和10mL硝酸，盖上表面血，在（150~200)℃电热板上微沸30min后，移开表面血继续加热，蒸至近干，取下。冷却后加4mL盐酸和50mL水，混匀过滤。收集滤液于100mL容量瓶中,用少量水冲洗残渣3次并合并于滤液中，加水至刻度备用。4.4.3.4.2标准曲线的绘制
吸取镉标准储备液1. 0 mL于 100 mL 容量瓶中，用水定容，混匀。分别从上述溶液中吸取1. 0 mL、2. 0 mL、1. 0 mL于3个 100 mL容量瓶中,加,入 4 mL盐酸,用水定容,混匀。同时配制空白5
GB 437--2009
溶减，此辐标准溶液的质盘浓度分别为0.1mg/kg、0.2mg/kg、0.4mg/kg。在选定的工作条件下，使用空气-乙炔火焙，于波长228.8 nm处以空白溶液为参比测定各标准溶液的吸光值，以标准落液的质盘浓度（mg/kg)为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。4.4.3.4.3测定
试样溶液（或适当稀释后）在与标准溶液相同的测定条件下，测定试样落液的吸光度，在工作曲线上查出相应的锯的质盘分数（mig/kg）.4.4.3.5计算
试样中的质量分数w,（mg/kg）,按式(4)计算：w=ex100
式中：
测得试样的吸光值在工作曲线上对应的镉的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）试样的质量，单位为克（g)，
100—试样溶液总体积，单位为毫升（mL)。4.4.3.6允许差
本方法两次测定平行结果之差应不大于1 mg/kg。4.5水不溶物的测定
4.5.1方法提要
（4）
适量样品用水加热溶解，不溶物趋热过滤并干燥，水不溶物含意以固体不溶物占样品的质量分数计算。
4.5.2试剂
4.5.3仅器
标准具塞磨口锥形瓶：250mLl
玻璃砂心漏斗：G4型：
锥形抽滤瓶：500mL；
烘箱1
玻璃干燥器：
水浴锅。
4. 5. 4测定步囊
将玻璃砂心埚漏斗烘干(110 ℃约 1 h)至恒重(精确至 0. 000 2 g),放人干燥器中冷却待用。称取 10 g试样(精确至 0.000 2 g),置于锥形瓶中,加人 100 mL水和 2 滴浓硫酸,加热使其溶解，越热用已恒重的G4过滤过滤，用热水每次20mL洗涤滤渣（共洗5次）。将盛有滤渣的G4过滤甘竭，放入105℃~110 ℃烘箱中烘至恒重。4.5.5计算
水不溶物的质量分数u(%)按式(5)计算：m-mz×100
式中：
m1恒重后埚和不溶物的质量，单位为克（g)m2
-埚的质量，单位为克（g)，
一试样的质量，单位为克（）。-(5)
4. 6酸度的测定
4.6.1试剂和溶液
水；新煮沸过的，pH值6~8，
酒石酸氢钾：饱和溶液，pH=3.56(25C）;pH=3.55(30C)；冰艺酸：
氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L按GB/T601配制和标定。4.6.2仅器
PH计（附有电磁搅拌器）；
玻璃电极
饱和甘汞电极，
滴定管10ml，具有0.05mL分度。4.6.3刷定步骤
4.6.3.1pH计的校正
GB 4372009
仪器稳定后,把电极放入标准缓冲溶液中[饱和酒石酸氢钾的 pH 值,pH=3. 56(25 C),pH一3.55(30C)J，将仪器读数调到该温度下标准缓冲溶液的pH值读数位置，当标准缓冲溶液的读数不变时，此仪器即可使用。
4.6.3.2定
称取试样约 2 g(糖确至0.002 g),置于100mL烧杯中,加人 50 mL水，在电磁搅拌下使试样溶解，然后用氢氧化钠标准满定溶渡滴定至pH计读数到4.00，即为终点。4. 6. 4 计算
试样中酸度的质量分数仙（%)按式(6)计算：c.V.M×100
式中。
c-一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mal/L)V-—滴定或样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；m-—试样的质量，单位为克(g)：M—碗酸(
H,SO，的摩尔质最的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=49）4.7产品的检验与验收
应符合GB/T 1604 的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运、安全5.1硫酸铜的标志、标签、包装,应符合 GB 3796 的规定。.(6)
5.2硫酸铜的包装材料可采用铁桶、不燃烧的塑料桶、内衬双层塑料接的纸桶，严格密封，防止吸潮，也可以根据用广要求或订货协议采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.3硫酸包装件应贮存在通风、于燥的库房中。5.4贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物,种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由门鼻吸人。5.5安全：破酸铜为低毒杀菌剂，吞噬或吸入均可中毒。使用时，应戴好防护手套、口罩、穿干净防护服。使用后应立即用肥息和水洗净。如发生中现象，应及时检查治疗。5.6保证期：在规定的贮运条件下，硫酸铜的保证期，从生产日期算起为2年。
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