【商检行业标准(SN)】 与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定 气相色谱质谱联用法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T2037—2007
与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定
气相色谱质谱联用法
Determination the migration of phthalates in plastic articles intended to come intocontactwithfoodstuffsGC/Ms
2007-12-24发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2008-07-01实施
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定
气相色谱质谱联用法
SN/T 2037—2007
中国标准出版社出版
北京复兴门外三里河北街16号
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网址spc.net.cn
电话：6852394668517548
中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本880×12301/16
印张1.5字数35千字
2008年3月第一版
反2008年3月第一次印刷
印数1—2000
书号：155066：2-18511
定价13.00
YKAONTKAca
本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C、附录D均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中国检验检疫科学研究院负责起草本标准主要起草人：孙利、陈志锋、国伟、李晓娟、彭涛。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T2037—2007
1范围
与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定
气相色谱质谱联用法
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SN/T2037—2007
本标准规定了与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂特定迁移量的气相色谱质谱法本标准适用于与食品接触的塑料容器及包装制品中邻苯三甲酸酯类增塑剂特定迁移量的测定2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准GB/T5009.156食品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则82/711/EEC与食品接触的塑料材料和制品中的组分迁移检测的基本规定2002/72/EC委员会关于与食品接触的塑料材料和制品的指令3方法提要
样品采用食品模拟物浸泡，增塑剂迁移到浸泡液中，取一定量模拟物浸泡液进行液液萃取，提取液经气相色谱质谱测定，在一定浓度范围内，可以对样品中的增塑剂迁移量进行外标法定量检测并确证4试剂与材料
本标准中所用水均为超纯水。
4.1正已烷：色谱纯。
4.2乙醇：色谱纯。
4.3乙酸：色谱纯。
4.4、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP）、邻苯二甲酸二正戊酯（DNPP）、邻苯二甲酸下酯丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）已酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP)：标准品，纯度>99.0%。4.5食品模拟物。
4.5.1超纯水。
4.5.23%（质量浓度）乙酸水溶液：称取15.0g（精确到0.1g）乙酸，用水稀释并转移到500mL容量瓶中，水定容至刻度。
4.5.315%（体积分数）乙醇水溶液：量取75mL乙醇于500mL容量瓶中，水定容至刻度4.5.4异辛烷：色谱纯
4.6标准储备液：分别称取标准品DEP、DIBP、DBP、DPP、BBP、DEHP、DNOP各10.0mg（精确至0.1mg）.用正已烷溶解并转移到50mL容量瓶中，正已烷定容至刻度，得到浓度为200mg/L的标准储备液，4℃下保存。
4.7混合标准工作液：量取各标准储备液2.5mL于50mL容量瓶中，正已烷定容至刻度，得到浓度为10mg/L的混合标准工作液，4℃C下保存1
SN/T2037—2007
5仪器与玻璃器血
5.1气相色谱质谱联用仪：带电子轰击源（EI)。5.2离心机。
5.3振荡器。
5.4固相萃取装置。
5.5恒温烘箱。
5.6低温培养箱。
5.7离心管：10mL。
5.8容量瓶：10mL。
5.9玻璃器血的处理：玻璃器血洗净后，使用超纯水淋洗三次，丙酮浸泡30min，在200℃下烘烤2h冷却至室温备用。
6分析步骤
6.1试样处理
6.1.1试样预处理
清洁剂洗净试样，用自来水冲洗干净，再用超纯水冲洗三遍后晾干，备用。6.1.2浸泡实验
样品的浸泡方式按照GB/T5009.156进行，选择浸泡塑料成型品中与食品接触或可能与食品接触的部分，模拟物浸泡液体积按照接触面积每平方厘米取2mL模拟液比例选取。样品的浸泡条件按照附录A进行。
6.1.3漫泡液的处理
对于异辛烷模拟物浸泡液.准确取0.5mL浸泡液，正已烷定容至1.0mL，供仪器检测。对于其他模拟物浸泡液，量取5.0mL模拟物浸泡液于10mL离心管中，加入2mL正已烷，振荡提取10min，离心5min（4000r/min），取出上层正已烷层，再重复提取两次，合并正已烷相于10mL容量瓶中，正已烷定容至刻度，混合均勾，取1mL溶液供仪器检测。样液可根据具体情况进行稀释，使其测定值在标准曲线的线性范围内。
6.2标准曲线的绘制
稀释4.7中得到的混合标准工作液，得到浓度为1.0、2.0、4.0.6.0、8.0mg/L混合标准工作液.根据响应值和浓度关系绘制出标准曲线。6.3仪器参考条件
6.3.1色谱柱：DB-5ms石英毛细管柱[30mX0.25mm（内径）X0.25um，（5%苯基）甲基聚硅氧烷或相当者
6.3.2升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min的速率升至260℃，保持1min，再以5℃/min的速率升至280℃，保持4min。6.3.3进样口温度：250℃。
6.3.4色谱与质谱接口温度：280℃。6.3.5载气：氨气，纯度≥99.999%；流速，1mL/min。6.3.6进样量：1uL。
6.3.7进样方式：不分流进样。
6.3.8电离方式：EI。
6.3.9监测方式：选择离子检测（SIM)，监测离子参见附录B6.3.10
电离能量：70eV.
6.3.11溶剂延迟：5min。
6.4定量测定与定性确证
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本方法采用外标法单离子定量测定。在6.3仪器条件下，样品溶液中待测组分和标准品的特征离子色谱图在相同保留时间处（小于士0.5%）出现，并且在扣除背景后的样品谱图中，各特征离子满足：相对丰度高于10%的，离子丰度比变化范围小于士15%，相对丰度低于10%时.离子丰度比变化范围小于土50%的条件时，可定性确证目标分析物。各邻苯二甲酸酯化合物的保留时间、定性离子和定量离子参见附录B，标准物的色谱图及各组分的参考保留时间参见附录C。7空白实验
未与样品接触过的模拟物浸泡液按照6.1和6.3测定步骤进行。8结果计算
各化合物迁移量（mg/kg）按式（1)计算：6X(c-B)XV
式中：
目标分析物迁移量，单位为毫克每千克（mg/kg）；C
浸泡液中目标分析物的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；空白实验中目标分析物的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；浸泡液体积，单位为升（L)；
（1）
样品与食品模拟物的接触面积（根据GB/T5009.156规定计算），单位为平方分米（dm）；6
欧盟指令2002/72/EC中规定1mg/kg=6mg/dm。回收率
添加浓度在2.0.3.0、12.0mg/kg时，各化合物在四种食品模拟液中的回收率参见附录D。测定低限
四种食品模拟物中DEP、DIBP、DNBP、DNPP、BBP、DEHP、DNOP的迁移量的测定低限为2.0mg/kg。
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A.1食品模拟物
附录A
（规范性附录）
迁移检测的基本规定
由于塑料成型品可能与不同类型食品接触，不可能针对所有可能与之接触的食品开展邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量检测.因此引进食品模拟物。食品模拟物通常按照具有一种或多种食品类型特征进行分类。表A.1列出了食品类型和使用的食品模拟物。表A.1食品类型和食品模拟物
食品类型
水性食品（pH>4.5）
酸性食品（pH≤4.5的水性食品）酒精食品
脂肪食品
食品模拟物的选择
食品模拟物
蒸馏水或同质水
3%（质量浓度）乙酸
15%（体积分数）乙醇
异辛烷
模拟物A
模拟物B
模拟物C
模拟物D
表A.2列出了塑料成型品可能接触的各类食品及进行迁移检测时可选用的食品模拟物表A.2
在特定情况下检测塑料成型品选用的食品模拟物接触食品类型
仅接触水性食品
仅接触酸性食品
仅接触醇类食品
仅接触脂肪类食品
接触所有水性和酸性食品
接触所有水性和醇类食品
接触所有酸性和醇类食品
接触脂肪和水性食品
接触脂肪和酸性食品
接触脂肪、水性和醇类食品
接触脂肪、酸性和醇类食品
迁移检测条件（时间和温度）
选取的模拟物
模拟物A
模拟物 BbZxz.net
模拟物C
模拟物D
模拟物B
模拟物C
模拟物 C和 B
模拟物D和A
模拟物D和B
模拟物D和C
模拟物D.C和B
选择迁移检测条件应按照塑料成型品在实际使用过程中可预见的与食品接触的最长时间和最A.3.1
高使用温度进行选择。表A.3和表A：4列举了食品模拟物A、B和C的迁移条件表A5列举了脂肪食品模拟物异辛烷的迁移条件。4
接触时间
5min<≤0.5h
1h<≤2h
2h<≤4h
4h<≤24h
使用食品模拟物的常规迁移时间使用食品模拟物的常规迁移温度表A.4
接触温度
5℃20℃T≤40℃
40℃70℃100℃a该温度对模拟物A，B或C可替换为100℃或回流温度。表A.5
橄榄油迁移条件
20℃,10d
40℃.10d
100℃.0.5h
100℃.1h
100℃.2h
121℃.0.5h
121℃,1h
121℃.2h
130℃.0.5h
130℃,1h
150℃.2h
175℃.2h
检测时间
检测温度
100℃或回流温度
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SN/T2037—2007
实际使用最高温度
模拟物D异辛烷的迁移条件
对应使用模拟物D异辛烷的检测条件5℃.0.5d
20℃,1d
40℃.0.5h
60℃.0.5h
60℃.1.5h
60℃.1.5h
60℃.2.5h
60℃.2.5h
注：附录A所有表格引自欧盟指令82/711/EEC。A.3.2
2当塑料成型品标明为在室温或低于室温条件下使用，或该塑料成型品性质清楚表明应在室温或低于室温条件下使用时，对于水性模拟物A或B或C.应在接触温度为40℃、接触时间为10d的迁移条件下进行检测，对于脂肪食品模拟物异辛烷应在接触温度为20℃、接触时间为2d的迁移条件下进行检测。
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附录B
（资料性附录）
邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表表B.1
邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表保留时间/min
定性离子及其丰度比
149:177:121:222(100:28:6:3)
149:223:205:167(100:10:3:4)
149:223:205:121(1007:6:2)
149:237:219:121(100:6:3:2)
149:206:238:312(100:23:3:2)
149:167:279:113(100:40:18:9)149:279:261*167(100144:2)
定量离子
280 000
240:000
200 00
1-10000
120 000
20 000
附录C
（资料性附录）
邻苯二甲酸酯标准物质的气相色谱-质谱总离子流图1
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）：
邻苯二甲酯二异丁酯（DIBP)；
邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)：
邻苯二甲酸二正戊酯（DNPP)；
邻苯二甲酸下基丁酯（BBP)；
邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP)；邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。10.00
图C.1浓度为1.0mg/L邻苯二甲酸酯标准溶液TIC图r.-
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SN/T2037—2007
SN/T2037—2007
附录D
（资料性附录）
邻苯二甲酸酯类化合物回收率
回收率结果表
3%乙酸溶液
83.0~100.0
83.0~97.6
81.0~99.3
83.0~98.4
84.0~94.9
81.0~98.7
81.0~98.7
84.0~108.0
87.0~105.0
87.9~101.0
86.0~105.6
87.0~99.0
83.0~104.0
15%乙醇溶液
82.0~99.8
83.0~98.9
80.0~102.4
85.0~101.7
82.5~106.0
81,0~102.0
82.0~102.6
异辛烷
81.8~106.2
89.0~107.7
81.0~106.9
83.0~104.1
93.0~106.4
92.0～102.3
94.0105.4
Forword
Y KANir KAca
SN/T 20372007
Annex A is a normatire annex and annex B、annex C and annex D of this standard are informative an-nexes
Thisstandard was proposed byand is under the charge of National Regulatory Commission for Certi-ficationandAccreditation
Thisstandard wasdraftedbyChineseacademy of inspection and quarantineThe main drafters of this standard are:Sun Li,Chen Zhifeng,Guo Wei,Li Xiaojuan,Peng Tao,FengNan.
This standard is a Entry-Exit inspection and Quarantine professional standard published for the firsttime.
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