【石油化工行业标准(SH)】 石油产品蒸气压的测定 微量法

ICS75.080
中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 07942007
石油产品蒸气压的测定
微量法
Standard test method for vapor pressure of petroleum products (mini method)2007-08-01 发布
中华人民共和国国家发展和改革委居会2008-01-01实施
SH/T0794—2007
本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMDS19I-04a《石油产品蒸气压测定法（微量法）》。
本标准根据ASTMD5191-04a重新起草。为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD5191-04a时进行了修改。本标准与ASTMD519104a的主要差异是：
-本标准的部分引用标准改为我国相应的国家标准；一本标准增加了参考文献。
为了方便使用，本标准还做了如下编辑性修改：一重复性和再现性的文字表述按照我国的习惯进行了修改；删除了第16章的关键词。
本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。本标准主要起草人：张翠君、龚冬梅。1范围
石油产品蒸气压的测定
2微量法
SH/T0794—2007
1.1本标准规定了来用自动蒸气压测定仪，在减压条件下测定含空气的挥发性液体石油产品总蒸气压的方法。本标准适用于沸点高于0℃，且在37.8℃、气液比为4：1条件下蒸气压为7kPa~130kPa的液体石油产品。测定所用液体样品量为1mL~10mL。不考虑样品中的溶解水。注1：样品也可在其他气液比、温度及压力条件下进行测试，但本标准的精密度和偏差不一定适用。注2：实验室研究确定本标准的精密度时，不包括原油样品，试验方法ASTMD6377和IP481适合于测定原油蒸气压。
1.1.1某些含氧调合汽油样品冷却到0℃~1℃时，会产生浑浊。如果观察到8.5条中所述的浑浊时，应在报告结果时加以注明。浑浊样品的精密度和偏差尚未确定（见14.2条中注1）。1.2本标准适合于用关联公式（见13.2条）来计算汽油和含氧调和汽油的干蒸气压等效值(DVPE）。计算出的DVPE与用ASTMD4953方法所测得的结果非常接近。1.3本标准采用SI[国际单位制]单位，括号内的单位仅供参考。1.4本标准使用中可能涉及到有危险的材料、操作和设备。本标准并未对与此有关的所有安全问题都提出建议，用户在使用本标准前有责任制定相应的安全和保护措施，并明确其受限制的适用范围。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，e(VIS03170：1988）GB/T9168石油产品减压蒸馏测定法ASTMD4953汽油和含氧调合汽油的蒸气压测定法（干法）ASTMD5190石油产品蒸气压测定法（自动法）3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
绝对压力absolutepressure
不含空气样品的压力。从样品总压力中扣除溶解空气分压后所得结果。3.2
干蒸气压等效值（DVPE）dryaporpressureequivalent干蒸气压等效值由关联公式（见13.2条）根据总压力计算得出。注：DVPE相当于ASTMD4953中A法测出的值。3.3
总压totalpressure
试验中测得的观察压力即样品分压与溶解空气分压之和。I
SH/T0794—2007
4方法概要
4.1将已知体积的空气饱和试样，经冷却加人恒温的真空测试室中，测试室内的体积是所加试样体积的5倍。试样注入测试室后，在37，8℃达到热平衡：测试室内压力的升高用压力传感器和指示器来测定和显示。鼠然某些仪器也可测得试样的绝对压力，但本方法仅测定总压（样品分压和浴解空气分压之和)。
4.2测得的试样总燕气压用关联公式(13.2条）转换为干蒸气压等效值(DVPE）。5意义和用途
5.1蒸气压是挥发性液体的一个很重要的物理性能。5.2有关部门规定了汽油和含氧调合汽油的蒸气压值。5.3挥发性石油产品的规格中，通常有对蒸气压的规定，以保证产品具有合适的挥发性能。5.4本方法比ASTMD4953方法更精确，且样品用量小（1ml.~10mL），单次试验时间约为7min。
6夜器
6.1蒸气压我器：适用于本试验方法的仪器，拥有个带力传感器的小体积测试室，以及用来控制测试室温度和进样前抽真空的捕助设施。6.1.1测试室应设计为可穿纳5ml.~50mL液体和气体、这样才可保证液比介于3.95~1.00与4. 05~1.00之间。
注1本标准的精密度和偏差是用不锈钢或铝制的测试室确定的。！注2-也可使用容景超过15mL的测试室，但不提供精密度和偏差（见第15章）。6.1.2压力传感器的最小操作爆程为0kPa~177kPa，最小分辨率为0.1kPa，最小精度为+0.8kPa压力测量系统应包括辅助的电子设备和读数装置，以录示压力读数。6.1.3恒温控制加热器用以使测试室在蒸气压测定过程中，维持在378℃±0.1℃。6.1：4测试室的温度用铂电阻温度计来测量：议器的最小温度测量范围为室温至75℃，最小分辨率为0.i，最小精度为0.1c。
6.1.5蒸气K测定仪应该有把测试样品注人真空测试室，以及为下次试验进行清洁或吹扫的设备。
6.2真空泵：能使测试室的绝对压力降至0.01kP以下。6.3射器（依据进样方法选择仪器）：气密，容积1mL~20ml，.自精确性为±1%或更好，精密性为士1%或更好。注射器容量应不超过所避测试样品的2倍。6.4冰水浴或空气浴：冷却样品和注射器到0℃~1℃。6.5压力测量装置：用来测定与仪器所在实验室相同海拨高度的地区压力，精确度不低于0.20kPag
6.5.1当采用的压力测量装置不是水银压力计时，压力测定装量应定期校验（采用可溯源的标准压力测量装置），以确保其精确度符合6.5条的要求。6.6麦氏真空计或校准的电子真空测量仪：量程至少介于：0.01kPa~0.67kPa(0.1mmHg~5mmHg)之间。电子真空测量仪的校验按GB/T9168的附录C真空计的标准操作进行。7试剂和材料
7.1试剂纯度：用于质量控制检查的化合物纯度至少为99%（见第10章）。除非另外说明，所有试剂应为分析纯。
注：本章所列化合物是用于质量控制检查步骤(见第11章)，而非仅器的校验。2
7.2环己烷。
警告；环己烷易燃，对健康有害。7.3环戊烷。
警告：环戊烷易燃，对健康有客7.42，2-二甲基丁烷：
警告：2,2 -二甲基丁烷易燃，对髓康有害。7.52，3-二然丁烷wwW.bzxz.Net
警告：2，3～二甲基丁烷易燃，对健康有害。7.62-甲基戊烷。
警告：2-甲蒸戊烷易燃，对鳍有害。7.7甲荘。
警告：甲苯易燃，对健康有害，8取样
8.1一般要求
SH/T0794-2007
8.1.1蒸气飞的测定对样品蒸发损失和组成的变化极为敏感，因此取样和处理样品需要非常.小心并具有完好的预防措施。
8.1.2按B/T4756的双求采样和制备试样、用1L的容器族装样品，样品装至其容积70%~80%，
诺：本标准精密度确定时所使用的样品容器为！L然前，GT4756法现定的只要满足样品盛装要求，效包厂寸的容器也可使用，也揭密度会受影需8.1.3对于仲裁试验，必流用L的样品容器8.1.4用以样品容器中抽取的第1个试样进行蒸气压测定，第二次蒸气压测定不能用该样品容器中的刺余试详。如需进行第二次满定，则肃新取样8.1.5为降止样品测试前温度过高，可以把样品贴存在台道的冰浴或冻箱中。8.1.6不应测试盛装在谢容器中的伴品。如发现容器泄需废究该样品，并重新取样。8.2样品处理温度
打开样品容器前，先冷浴或冰箱中将样品容器和容器中的样品冷知到0℃19。要有肥够的时间使样品冷却到该温度，样品温度是通过直接厕定一个与样品可叫放置在冷浴或冰箱中的相似容器中的拍似浪体得到的。
8.3检验样品容器的容量
样品温度到0℃1℃时，求低样品容器，并用改水性好的材料擦飞。如果样品容器不透明，打开盖片，用合适的计量人测定样品体只识以确保样品量为容器积的70%~80%（见8.3.3条中注）。如果样品容器透明，用个适的为法验证其充满容器的70%~80%（见8.3.3条中注）。8.3.1如样品体积少干样品容器容积的70%，则放弃该样品-8.3.2如样品体积超过样品容器容积的80%，则倒出部分样品，使样品量为70%~80%。倒出的样品不可再倒回样品容器中。8.3.3如需要，重新封好样品容器，放回冷浴或冰箱中。注：对不透明容器，可以用个预无标记了容器容积70%80%位置的量油尺来检套样品体积。量油尺的材质应在浸入和取出样品后变。样品体积的检酸方法是，把最油尺垂直插入样品容器底部，再取出。对于透明容器，可用标尺测定，也可与一个相同标有70%80%容积标记的相同容器相比。8.4样品容器中样品的空气饱和
8.4.1仅指透明容器：由于8.3条没有要求打开透明样品容器检查样品容量，为了与不透明容器中的样品处理方法相同，所以透明容器中的样品也要求开盖后，再重新封口。8.4.2将装有0℃~1℃样品的容器从冷浴或冰箱中取出，用吸水性好的材料擦干，开盖，小心别3
SH/T07942007
带进去水，重新封口并剧烈摇动。放回冷浴或冰箱中至少2min。8.4.3重复8.4.2条至少2次，把样品放回冷浴或冰箱，等待测试。8.5单相样品的检查
取样注人分析仪器后，检查保留样品的相分离情况。如果样品盛在透明容器中，则可在取样前检查。样品如盛在不透明容器中，充分混合样品后，立即倒一些在一个清洁的玻璃容器中，以观察其相分离情况。仔细辨别相分离和浑浊的现象。浑浊现象不可作为拒收燃料的理由。如观察到存在相分离现象，则放弃试验和样品。浑浊样品可以进行分析（见第14章）。9仪器准备
9.1“按仪器制造商提供的说明书准备仪器。9.2按要求清洁和干燥测试室，以免污染试样。仪器显示的测试室压力稳定且压力变化不超过0.1kPa时，再注人试样。当测试室压力不稳或超过该值时，检查检测室中上次样品残留的挥发性物质的清除情况，或校正传感器。9.3如用注射器注射样品，在抽样前，应把注射器放在冰箱或冷浴中冷却到0℃~4.5.℃。为防止水污染注射器针筒，在冷却过程中，应封住注射器出口。10校正
10.1压力传感器：
10.1.1传感器的校正至少每六个月进行一次，或根据质量控制检查在更短时间内进行（见第11章）。传感器用两个参考点的压力来校正，即0压力<0.1&Pa)和环境大气压力。10.1.2在测试室的真空管线上连接一个麦氏真空计或校准的电子真空测量仪（见注），抽真空。当真空测量仪的压力读数低于0.1kPa（0.8mmHg）时，调节显示器的压力为零，或者按仪器设计或厂商的说明书，调节为真空量仪的实际读数。注：真空测量仪的校正参考GB/T9168的附录.C真空计的标准操作。10.1.3打开测试室，恢复为大气压，观传感器对应的压力变化。仪器的显示应设定为总压力，而不是计算或校正值。在进行压力比较时，认压力测量仪器的数值作为参考标准，与传感器的压力值相比较。压力测量仪器测得的压力应是与仪器所在实验室相同海拨高度的当地大气压力。警告：不可从如气象台和机场所用的无液压力计上读取读数，因为这些压力计的读数都是预先经过大气压修正的。
t0.1.3.1用水银压力计作为压力测量仪器时，应依据水银的密度变化将大气压读数从操作温度校正到0℃，再转换成与蒸气压仪器相同的压力单位。经密度校正后，0℃时水银柱高度按下式转换为kPa：0℃时，25mmHg=3.3865kPa。10.1.4重复10.1.2和10.1.3的步骤，直到零压力和大气压读数可准确读出。10.2温度计：用于监控测试室温度的铂电阻温度计，应根据可溯源的温度计的要求，至少每六个月检验一次。
11质量控制检查
11.1仪器使用时，每天用一已知挥发性的确定液体来校正仪器。对于纯化合物试样（见7.1条）已按8.4条的步骤进行了空气饱和，那么可在不同时间从同一容器中取出多个试样。但是用过的试样，不可重复使用。记录DVPE，并与本实验室所用控制样品的统计值作比较。如判别超过控制限值，检查仪器并进行校正。
11.2一些可接受的试剂及其相应蒸气压，可在ASTMDS4B《烃和非烃化合物物理常数》中查得。其中有：环戊烷，68.3kPa；2，2-二甲基丁烷，68.0kPa；2，3-二甲基丁烷，51.1kPa；2-甲基戊烷，46.7kPa；甲苯，7.1kPa。4
SH/T0794—2007
注：推荐至少把一种实验室经常测试的代表性燃料作为11.1条中使用的控制样品。用预先准备的来自一个批次的按8.1.2中规定步骤所采取的样品，以本试验方法，对总饱和兼气压测定过程（包括操作者的技术）定期进行检验。样品应贮存在长期贮存不会降解的合适环境中。这些质量控制样品的测试结果可用控制图法来分析。12试验步骤
12.1从冷浴或冰箱中取出样品，用吸水材料擦干容器外部，开盖，插人冷却后的转移管或注射器（见9.3条）。用密封的注射器或转移管抽取部分无泡试样，把该试样尽快地送入测试室。从打开冷却的样品容器到把注射器插人和（或）固定在密封的测试室中的时间不应超过1min。12.2按仪器制造商提供的说明书把试样注入测试室，然后运转仪器，检测试样的总蒸气压。12.3把仪器读取结果设置为总蒸气压。如仪器能够计算DVPE，要保证仅用13.2条中的参数。13计算
13.1记录仪器上总蒸气压读数，准确到0.1kPa。对于不能自动记录稳定的压力值的仪器，要手动记录每分钟的压力读数，准确到0.1kPa。当三个连续读数变化不超过0.1kPa时，记录该读数作为结果，准确到0.1kPa。
13.2用式（1）计算干蒸气压等效值DVPE。保证公式中所用仪器读数是总压，且没有经过自动程序的校正因子校正过。
DVPE=(0.965X)-A
式中：
DVPE——干蒸气压等效值，kPa;X——总蒸气压，kPa;
A——3.78kPa。
注：关联公式来源于美国试验与材料协会1988年合作项目的结果，且在1991年的实验室研究中得到了验证。13.3式(1)的计算可由仪器自动完成。如配有此功能，使用者可不用进行校正。14报告
14.1报告DVPE，精确至0.1kPa，无需指明温度。14.2如果试样中可见8.5条中所述的浑浊，仍按14.1条报告结果，但后面注上字母H。注1：浑浊样品的精密度和偏差没有测定，因为这种类型的样品没有作为实验室间研究的部分进行评估。注2：14.2条中的字母H是用来提醒数据接受者，样品有浑浊出现。如果实验室的计算机系统，不能按14.2条的要求报告字母数字结果，则允许该实验室按14.1条报告所得结果时，附带正式声明或注解，清楚地告诉数据接受者所分析样品有浑独现象。15精密度和偏差
按下述规则判断试验结果的可靠性(95%的置信水平)。15.1精密度：本试验方法的精密度是由实验室之间的测定结果统计分析确定的，如下所示：注：下列精密度数据是由1991年实验室间合作试验项目所产生的。参与者分析了一批样品，这些样品为由14类烃和含氧调和烃类组成的双份盲样。含氧化合物含量（MTBE，乙醇和甲醇）的标称体积015，标称压力14kPa~100kPa。共有60个实验室参加。有些实验室用了一种以上的试验方法，每种方法所用样品都是单独的。26组样品用ASTMD5190方法测定，27组样品用本方法测定。另外，6组样品用修正的ASTMD5190测定，13组样品用修正的本方法测定。
15.1.1重复性(r)
同一操作者、在同一实验室使用同一仪器，按方法规定步骤，对同一样品重复测定所得的两个结果之差不大于式(2)的要求：
SH/T0794—2007
式中：
一T蒸气压等效值；
B——124kPa。
15.1.2再现性(R)
T= 0.00807(DVPE +B)
不同操作者、在不同实验室，使用不同的仪器，按方法规定的步骤，对同一样品进行测定的两个独立试验结果之差不大于式(3)的要求：R =0.0161(DVPE +B)
式中：
DVPE-一干蒸气压等效值；
B—124kPa
15.2偏差；出于没有可接受的参考物质用于测定术试验方法程序的偏差，敌偏差尚未测定。(3)
15.3相对偏差：实验室合作试验项中规察到：本试验方法测得的总压力利ASTMD4953方法A步骤测得的千蒸气压问存在具有统计意义的较天租对偏羔，这个偏差通过观测总压力计算DVPE值的式1(见13:2条）来校正。
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。