【国家标准(GB)】 铬铁和硅铬合金 铬含量的测定 过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法

1CS77.100
中华人民共和国国家标准
GB/T4699.2—2008
代替 GB/T 4699.2- --1984,GB/T 5687.1 --1985,GB/T 10323—1988铬铁和硅铬合金
铬含量的测定
过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法Ferrochromium and ferrosilicochromium-Determination of chromium content-The ammonium persulfate oxidation titrimetric method andpotentiometric titration method2008-05-13 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-11-01实施
GB/T 4699.2—2008
本部分是对GB3I5687.11985《铬铁化学分析方法过硫酸铵容量法测定铬量》、GI3/T10323--1988《铬铁、铬合金化学分析方法电位滴定法测定铬量》和GB/T4699.2一1984《硅铬合金化学分析方法碱熔-过硫酸铵氧化容量法测定铬最》的整合修订。本部分代替G13/T 5687.1.-1985.GB/T10323. 1988 和GB/T 4695.2.--1984.本部分与GB/T5687.1—1985,GB/T10323—1988和GB/T4699.2—1984比较，主要变化如下：方法适用范围扩展到铬铁和硅铅合金，测定范围调整为25.00%-~80.00%；-过氧化钠的用量由 7 g~11 g调整为 8 g;一硫酸(1！1)的用量由40mL～~60mL调整为50ml.本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由冶金工业信息标准研究院归。本部分起草单位：五矿(湖南)铁合金有限责任公司。本部分主要起草人：黄燕，杨茂、王慧，陈狼、岁建伟。本部分所代替标准的历次版本发布情说为：GB/T 4699.2.-1984:
—GB/T5687.1—1985;
-G3/I10323—1988。
铬铁和硅铬合金铬含量的测定
过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法GB/T 4699.2—2008
警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本部分规定了过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法测定铁与硅铬合金中的铬含量。本部分适用于铬铁与硅铬合金中铬含量的测定。测定范围（质量分数）：25.00%-~80.00%2规范性引用文件
下列文件中的条款通过在本部分中的引用而成为本部分的条款。凡是注口期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本部分，然面，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注月期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T401铁合金化学分析用试料的采取和制备3方法一：过硫酸铵氧化滴定法
3、1原理
试料用酸分解或碱熔（酸难溶试料）后，用过硫酸铵氧化铬：以盐酸和蔬酸锰分解高锰酸后，用硫亚铁铵标准滴定溶液还原铬，用高锰酸钾标准滴定溶液逊行逆滴定。3.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用研认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。3.2.1过氧化钠：分析纯。
3.2.2无水碳酸钠，尚体。
3.2.3过硫酸铵，周体。
3.2.4硝酸，p1.42g/mL。
3.2.5氢氟酸o1.14g/mL
3.2.6硫酸.p1.84g/mL。
3.2.7 磷酸,p 1. 70 g/mL
3.2.8硫酸,1卡1。
3.2.9硫酸，1十4。
3.2.10盐酸,13,
3.2.11高锰酸钾溶液，3g/L
3.2.12硝酸银溶液，5g/I.。
3.2.13硫酸锰溶液，10g/L
3.2.14过硫铵溶液，200/L。用配制。3.2.15二苯胺磺酸钠溶液，1g/L3.2.16高锰酸钾标雅滴定溶液，0.10ml01/L。3.2.16.1配制：称3.3g商锰酸钾，加人盛有105tr水的烧瓶中，加热至微沸，保持1h~2h,放置丁下暗处过夜，用玻璃过滤器过滤上部清的液体，移入用蒸汽洗涤过30min的棕色瓶中，混寸开储于暗处。E
GB/T 4699.2—2008
3.2.16.2标定：称取2.0000g经150℃-~200℃下燥过1h~1.5h的草酸钠基准试剂，加水溶解后稳人250mL容最瓶中稀释至250rmL，混勾。移取25.00mL此溶液.加人2C0mL水、10ml硫酸(3.2.6).使溶液温度达到25~~30℃边缓慢揽动边用高锰酸钾标准滴定溶液(3.2.16)滴定至微红色，静置至红色消失，加热至50℃~60℃，继续用高锰酸钾标准滴定溶液缓慢滴定到微红色，保持30s不褪色为终点（在滴加至终点前0.5mL~1mL时应逐滴加入，待前-滴褪色后再加入下一滴）。另外，于200ml.水中慢慢加入10mL硫酸（3.2.6），加热至55℃~60℃，做空白试验来逃行校正。按式(1)计算高锰酸钾标准滴定溶液的浓度：mX25
,XC.06701X250
式中：
标定后高锰酸抑标准滴定溶液（3.2.16)的浓度，mo（L：m
称聚草酸钳
经空白试金校止
高所消耗高
高金酸钾标
硫酸亚铁
3. 2. 17. 1
配制：
(S0)2 + 6H,0),
商定溶液
无在300ml.水
全溶解后再
3.2.17.2标定：
（3.2.7）,用高锰配
按或(2)计算
式中：
准滴定溶液
亚铁铵标准酒定部
硫酸亚镜
标定后的
酸钾标准滴定
L硫酸（3.
mL水浪寸
液的体积，L；
0.1m1/L相当的草酸钠的量，
16.D滴定至微红色。
维滴定溶线
钾标准漏
元馨设心
V：—滴定时所消
板锰酸
V2—移取硫酸亚镜
滴定落液的体积，rnL。
分新中使用通常的实验量夜
3.3.1地：铁、镍或刚五埚，套量 30 mLg3.4取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样。康
3.4.1中碳、高碳铬铁、硅铬合金试料应通过0.125 mn筛孔3.4.2微碳、低碳、中碳铬铁试料(钻样)应通过 1.68 mm筛孔。3. 5分析步
3.5. 1试料蛋
称取0.500g试料.准确至0.0001g3.5.2测定
3. 5.2. 1试料溶液的制备
后加40g硫酸亚铁铵[（NH.),Fe
.1）.加入5ml
水，5 ml.磷酸
3.5.2. 1.1用酸溶解微碳、低碳、中碳铬铁。将试料(3.5.1)置于300 mI.烧杯中,加人2t) ml.磷酸（3.2.7），盖上表面血，加热至试料完全溶解并微管白烟时取卜，稍冷（溶液仍保持流动性时），立即加人2
CB/T4699.2—2008
20 nL硫酸（3.2. 9）.5 1nL硝酸(3.2.4)，煮沸约 1 min.赶去氮的氧化物。冷却后,移人 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度.混句。移取50.00mL溶液移人500mL.烧杯中，加入20mL硫酸（3.2.6),用源水稀释至约200mL
3.5.2.1.2用酸溶解硅铬合金。将试料3.5.1)置于铂血中，加入10mL~15ml.氢氟酸（3.2.5)，逐滴加人15 ml.硝酸(3.2.4),加热至试料完个分解。加人20 mL硫酸(3.2.8)和5 mL磷酸(3.2.7),加热至硫酸烟出现.冷却。用水洗涤Ⅲ壁再加热至硫酸烟出现，冷却，用40mI.~~60mI热水溶解盐类，移人250ml.容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。移取50.00ml.溶液移人500 rnL烧杯中,加人20mL硫酸（3.2.6）,用温水稀释至约200nL3.5.2.1.3试料的碱熔融法。将试料(3.5.1)移人30mL镍璃中，加人7g过氧化钠3.2.1)利3g碳酸钠(3.2.2),充分搅勾，并用1g过氧化钠(3.2.1)覆盖在表面上徐徐加热使试料熔化后，于约700℃保持5min,并不断握使其化。自然冷却后，将邯树
酸（3.2.8），煮沸约
于500mL烧杯
200 mL的烧杯中，加人100mL热水，出熔融物，冷却后，加人50 mL硫冷却后
原清定
3.5.2.2氧化还
加入0.5ml
酸钾溶液
童沸料铭氧化成
(3.2.14),加热
解),加人５ml
2 min~3 min,
煮沸至高锰酸
我留有高锰
用硫酸亚镜
解，二氧化牛
准滴定溶液
3滴二苯胺酸钠溶激（3.2.15)，3.6结果计算
按式（3）计算信含量（质量分数）u
式中：
后加人
出现高锰酸的
稀释至刻度，混句。移取50.00mL溶7).用溢水稀格至约200mL。
完全消失。冷却至室温
商定落
溶液（3.2.12)
5mL过硫酸饺溶液
再煮沸5nin（使过剩的过硫酸铵分至高锰酸完全分解后，继续煮沸约L~3 mL至酸(
.2.10），继续加热
保持落液体积约为250ml.。
量地加人5
10 mL,加人2滴~～
16)滴定至落液呈紫色为终点。
滴定时消精硫铁铵标准滴定溶液（3.2.17)的用量，my滴定时所消养的
设钾标准滴定溶液（3.2.16)的体积，mL-高锰酸钾标准滴完液相当于硫酸亚铁铵标准滴定溶液的本积比；标定后的硫酸亚铁敏标准滴定溶液（么.17)的浓度，m创/L；试料量，名：
-1.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.2.17)相当的铬的量，g/mol；试液分取比。
3.7允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差，表1
铬含量(质量分数)
25.00~.50.00
0.50（酸溶）
0.60(碱溶）
GB/T 4699.2—2008
4方法二：电位滴定法
4.1原理
试料用酸分解或碱熔（酸难溶试料）后，以银离子为催化剂，用过硫酸铵氧化铬，加人盐酸分解高锰酸后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液电位滴定测得铬和钒的合量；用高锰酸钾再氧化钒，以亚硝酸盐破坏过量的高锰酸盐，再以尿素破坏过量的亚硝盐，然后用硫酸亚铁铵标雄滴定溶被电位滴定测得钒量，根据差数计算铬。
4.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。4.2.1过氧化钠：分析纯，
4.2.2无水碳酸钠，固体。wwW.bzxz.Net
4.2.3过硫酸铵，固体。
尿素，固体。
4.2. 5磷酸,p 1. 70 g/mL-.
硝酸,p 1. 42 g/mL,
氢氟酸,1. [4 g/mL-。
硫酸，1十1。
盐酸，2+3。
硝酸银溶液，5g/L。
4.2.11高锰酸钾溶液，25/I.。
4.2.12亚硝酸钾溶液，10g/L
4.2.13高锰酸钾标准滴定溶液，1mul/L4.2.13.1配制,称取3.3g高锰酸钾,加入盛有 1 050 mL水的烧瓶中,加热至微沸,保持1h~2 l,放置于暗处过夜，用玻璃过滤器过滤上部澄消的液体，移人用蒸汽洗涤过30min的棕色瓶中，混勾并储丁暗处。
4.2.13.2标定：称取2.0000R经150℃~～200℃十燥过1h～1.5h的草酸钠基准试剂,加水溶解后移250ml容量瓶寸稀释至250InL，混匀。移取25.00ml此溶液，加入200ml.水，10mL硫酸(l.84g/mL）.使溶液温度达到25℃~30℃，边缓慢搅动边用商锰酸钾标准滴定溶液（4.2.13）滴定至微红色，静置不红色消失，加热至50℃～60℃，继续用高锰酸钾标准滴定溶液缓慢滴定到微红色，保持30s不褪色为终点（在滴加至终点前0.5InL～1L时应逐滴加人，待前：-滴褪色后再加人下一滴）。另外，于20ml.水中慢慢加入10mL硫酸(p1.84g/mL）,加热至55℃～60℃，做空白试验来进行校正。
按式（4)计算高锰酸钾标难滴定溶液的浓度：n×25
t:1-V×0. 067 01×250
式中：
C1一标定后高锰酸钾标准滴定溶液（3.2.13)的浓度，mul/L；称胶草酸钠的量，g：
V一经空白试验校正后所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，ImL4
(.06701-1.00mL高锰酸钾标准滴定溶液[c（1/5KMn0,）=0.1Io1/L]相当的草酸钠的量，g/mol.
4.2.14硫酸亚铁铵标准滴定溶被,0.1mol/L。4.2.14.1配制：先在300 ml.水中加入30 ml.硫酸（p1.84g/mL),冷却后加 40 g硫酸亚铁铵4
（NII.)FcSO,)：·6HI：O]、待光全溶解后再加约700mL水，混勾。GB/T 4699.2--2008
4.2.14.2标定：移取25.00inL硫酸亚铵标准滴定溶液（4.2.14.1)，加人25mL水，5mL磷酸（4.2.5）.用高酸钾标准滴定溶液（4.2.13)滴定至微红色。按式（5)计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度：iV
硫酸亚铁铵标雅滴定济液(4.2.14)的度，mal/L；C2
cl——标定后的高锰酸钾标准滴定溶液（4.2.13)的浓度，m1ol/1.V—滴定时所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，L；V.—移取硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL。4.3仪器
分析中使用通常的实验室仪器。4.3.1埚：铁，镍或刚玉塌，容景3）ml。4.3.2电位滴定仪：配有铂和汞电极。4.3.3电动搅拌器或磁搅拌器，
4.4取制样
按照GB/T1010的规定进行取制样。4.4.1中碳、高碳铬铁.硅铬合金试料应通过0.125mm筛孔。4.4.2微碳、低碳、中碳铬铁试料（钻样）应通过1.68mm筛孔。4.5分析步骤
4.5.1试料量
称取0.500g试料，准确至00001g。4.5.2空白试验
随同试料做空自试验。
4.5.3测定
4.5.3.1试料溶液的制备
4.5.3.1.1将试料(4.5.1)置于以盛有7g过氧化钠(4.2. 1)和3 g碳酸钠(4.2.2)的中,作细混匀,并用1 名过氧化钠(1.2.1)覆盖在表面上。徐徐加热使试料熔化后，下约700℃保持约5min,并不断摇动使其熔化，冷却。
将放人600mL烧杯中，加人约150mL水中、盖上表Ⅲ，小心加热至熔融物没出，取出埚洗净，冷却，加人50mL硫酸（4.2.8），加热至溶液澄清，取下，将溶液稀释至约300mL。4.5.3.1.2用酸溶解低碳铬铁（含碳量不大于0.50%），将试料（4.5.1)置了600mI.烧杯中，加入25ml.硫酸（4.2.8）,缓慢地热20 tmin直至试料完全溶解，加人5tmL酸（4.2.5)并蒸发全冒烟，冷却。加人40tnl.水，加热沸，用硼酸(4.2.6)氧化并煮沸2.Ini11,然后用热水稀释全400mL，4.5.3.1.3用酸溶解硅铬合金（含碳量不大于1.00%）。将试料(1.5. 1)置于铂Ⅲ中,加人10 mL~15mL氢氟酸（4.2.7).逐滴加入15mL硝酸（4.2.6),加热至试料完全分解。加人20mL硫酸（4.2.8）和5 mL磷酸(4.2. 5)加热至硫酸烟出现,冷却。用水洗漆Ⅲ壁再加热至硫酸烟出现,冷却。用 40 mL~~60mL水溶辨盐类后移入600mL烧杯中，用水洗涤角i并将洗涤物收集于烧杯中，释释全药300ml.加热至盐类完全溶解。
4.5.3.2氧化还原
加人20mL硝酸银溶液（4.2.10）、3滴商锰酸钾溶液（4.2.11）和8g过硫酸铵（4.2.3），煮沸10min(荞熹沸5min后高锰酸的颜色没有出现，则逐次加人0.5多过硫酸铵于热溶薇中直至颜色出5
GB/T 4699.2--2008
现）。再加人0.5mL盐酸(4.2.9)以还原过最的高锰酸盐，待高锰酸盐颜色消失后继续煮沸5min(君高锰酸的颜色没有消退，则逐次加人0.5ml.盐酸煮沸直至颜色消失），将溶液冷却至案温。4.5.3.3电位滴定
4.5.3.3.1按4.5.3.1.1烯融试料时加人10ml.磷酸（4.2.5）.按1.5.3.1.2和4.5.3.1.3溶解试料时加人5m1.磷酸（4.2.5）。将烧杯放在搅拌器上（4.3.3），将已连接在电位滴定仪上的电极（4.3.2)效人溶液中。
4.5.3.3.2在连续搅拌的同时，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.2.14)滴定至电位偏转约200mV(若试料中含铬量大于31%时，则光移人50.0ml.硫酸亚铁铵标谁滴定溶液，试料中含铬量大于68%时，则先移入100.00ml.硫酸亚铁铵标准滴定溶液），所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的量相当丁铬钒含量，
4.5.3.3.3逐滴加入高锰酸钾溶液（4.2.11)至明显的粉红色保持1min以上（粉红色的颜色出现指示广钒的再氧化，还可以通过相应的电位增加米识别），再逐滴加人亚硝酸钾溶解（4.2.12)至高锰酸盐颜色消失并观察到电位的变化，然后过量2滴，加人约0.5尿素(4.2.4)以破坏过的亚硝酸根,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.2.14)滴定至电位偏转，所消耗的硫酸亚铁铵标推滴定溶的最相当于钒量。4.6结果计算
按式(6)计算铬的含量(质量分数）)：w(Cr)(%) -- T(V, -V,)
式中：
T——1inL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.2.14)相当于铬量，名/mol；V2——滴定钒合景时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.2.14)的体积,mLV滴定钒时所消耗硫酸亚铁铵标滴定溶液4.2.14)的体积，mL；273
试料量，名。
4.7允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差表2
铬含盘(质量分数）
>25.00-~50.00
5试验报告
试验报告应包括下刻内。
a）鉴别试料、实验室和分析月期等资料；b
遵守本部分规定的程度；
分析结果及其表示；
d）测中观察到的常现象；
0.50酸溶）
0.60（落）
对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作，或者任选的操作。e)
（6）
GB/T 4699.2-2008
中华人民共和国
国家标
铬铁和硅铬合金铬含量的测定
过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法GE/T 4699.2—2008
中国标准出版社出版发行
北京复兴门外三里河北街16号
郎政编码：100045
网址spc.net.cn
电话：6852394668517548
中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销
并本880×12301/16
2008年7月第一版
印张0.75
字数14干字
2008年7月第一次印刷
书号：155056：1-32266定价14.00元由本社发行中心调换
如有印装差错
版权专有
侵权必究
举报电话：（010)68533533
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。