【地方标准】 土壤中灭线磷残留量测定 气相色谱法

DB37/T643—2006
土壤中灭线磷残留量测定
气相色谱法
Determination of the residue of ethoprophos in soil by gas chromatography

2006-08-01发布
山东省质量技术监督局
2006-11-01实施

前言
本标准由山东省农业标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位：农业部食品质量监督检验测试中心（济南）。
本标准主要起草人：王文博、陈子雷、张卉、吕潇、李瑞菊、丁蕊艳、李慧冬、杜红霞、谷晓红、郭栋梁。

1 范围
本标准规定了土壤中灭线磷残留量气相色谱测定方法。本标准适用于土壤中灭线磷残留量的测定。本标准的方法检出限为0.001mg/kg。

2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T15618 土壤质量环境标准

3 原理
样品中灭线磷经丙酮提取，提取液经二氯甲烷萃取浓缩后，用硅镁吸附剂净化，供气相色谱氮磷检测器（NPD）检测，外标法定量。

4 试剂与材料
除非另有说明，仅使用分析纯试剂；水为GB/T6682规定的三级水。
4.1 丙酮
4.2 二氯甲烷
4.3 正己烷
4.4 乙酸乙酯
4.5 2%无水硫酸钠溶液
4.6 无水硫酸钠
4.7 硅镁吸附剂（层析用弗罗里硅土）：0.1mm～0.2mm，650℃灼烧3h，于干燥器中，用前130℃烘5h，加5%蒸馏水脱活后使用。
4.8 农药标准品：灭线磷纯度≥96%。
4.8.1 农药标准溶液配制
准确称取农药标准品（精确至0.0001g）用丙酮（4.1）溶解，定容，使其最终浓度为1000mg/L农药标准贮备液。贮存于-18℃冰柜中。使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。

5 仪器
5.1 气相色谱仪：配有氮磷检测器（NPD）。
5.2 超声波提取器。
5.3 旋转蒸发器。

6 试样制备与保存
取不少于1000g土壤样品（不风干），除去植物、石块及其它杂物，充分混匀后过1mm筛，四分法缩分，保留不少于500g，作为试样，装入干净容器，备用。

7 测定步骤
7.1 提取
称取试样20g（精确至0.01g），加入50mL丙酮，超声波提取15分钟，过滤于500mL分液漏斗中，分别用30mL、30mL、20mL丙酮冲洗残渣，合并滤液。加入150mL2%硫酸钠溶液（4.5），分别用50mL、50mL、30mL二氯甲烷（4.2)萃取三次，合并有机相，用无水硫酸钠（4.6）脱水，于40℃水浴旋转蒸发，浓缩至近干，用2mL乙酸乙酯（4.4)+正己烷（4.3）（3:7）复溶，待净化。
7.2 净化
在层析柱中加入1g硅镁吸附剂（4.7)，先用5mL正己烷预淋洗，将上述浓缩物移入层析柱中，用乙酸乙酯+正己烷（3:7）淋洗，收集前10mL淋出液。将淋出液浓缩至近干，用乙酸乙酯定容至5mL，供气相色谱分析。
7.3 测定
7.3.1 色谱参考条件
7.3.1.1 色谱柱：BPx530 5m×0.32mm×0.25μm 石英毛细管色谱柱或相当者。
7.3.1.2 色谱柱温度：200℃保持15min。
7.3.1.3 进样口温度：280℃。
7.3.1.4 检测器温度：300℃。
7.3.1.5 载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为2mL/min。
7.3.1.6 燃气：氢气，纯度≥99.999%，流速为2mL/min。
7.3.1.7 助燃气：空气，流速为100mL/min。
7.3.1.8 进样方式：分流进样，分流比20:1。
7.3.1.9 进样量：5μL。
7.3.2 色谱分析
以保留时间定性，样品溶液峰面积与标准溶液峰面积之比定量。

8 计算
样品中被测农药残留量以质量分数计算，单位为毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算：
式（1）：$C = (V imes A imes P) / (m imes 1000)$
式中：
$P$ —— 标准溶液中农药的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
$A$ —— 样品中被测农药的峰面积；
$As$ —— 农药标准溶液中被测农药的峰面积；
$V$ —— 样品定容体积，单位为毫升（mL）；
$m$ —— 样品的质量，单位为克（g）。
计算结果保留三位有效数字。
8.1 精密度
将农药标准溶液添加到样品中，使其最终浓度分别为1.0mg/kg、0.2mg/kg和0.02mg/kg，进行方法精密度试验，方法添加回收率在80%~110%之间，变异系数小于15%。

9 色谱图
灭线磷的气相色谱标准色谱图见图1。