【行业标准】 烟用纸张中溶剂残留的测定 顶空气相色谱质谱联用法

ICS65.160
备案号：
中华人民共和国烟草行业标准
YC/T207—2014
代替YC/T207—2006
烟用纸张中溶剂残留的测定
顶空-气相色谱/质谱联用法
Determination of solvent residuals on papers for cigaretteHeadspace-gas chromatography/mass spectrometry2014-12-24发布
国家烟草专卖局发布
2015-01-15实施
本标准按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.42001给出的规则起草。YC/T207—2014
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准代替YC/T2072006《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定项空-气相色谱法》；本标准与YC/T2072006相比，主要技术变化如下：一标准名称调整为“烟用纸张中溶剂残留的测定顶空-气相色谱/质谱联用法”；一调整了适用范围，增加了烟用接装纸、烟用内衬纸等烟用纸张；—修改了仪器检测方法和检测指标。本标准由国家烟草专卖局提出。本标准由全国烟草标准化技术委员会烟用材料分技术委员会（SAC/TC144/SC8）归口。本标准起草单位：上海烟草集团有限责任公司、郑州烟草研究院、中国烟草标准化研究中心、国家烟草质量监督检验中心、广东中烟工业有限责任公司、云南烟草科学研究院、红云红河烟草（集团）有限责任公司、福建中烟工业有限责任公司、湖南中烟工业有限责任公司、红塔烟草（集团）有限责任公司、河南中烟工业有限责任公司、江西中烟工业有限责任公司、云南中烟工业有限责任公司。本标准主要起草人：林华清、孙文梁、李中皓、蔡君兰、韩云辉、唐纲岭、王嘉乐、赵乐、孔浩辉、吴达、范多青、李桂珍、张承明、余静、赵冰、许淑红、黄惠贞、蒋锦锋、陈翠玲、李绍哗、陆舍铭、王璐、刘惠芳、徐艳群、蒋次清、王庆华、柳维、梁晖、陈星洁、沈光林、吴名剑、曹红云。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——YC/T207—2006。
1范围
YC/T207—2014
烟用纸张中溶剂残留的测定顶空-气相色谱/质谱联用法本标准规定了烟用纸张中溶剂残留苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、环已酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丙酯、2-乙氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、2-乙氧基乙醇、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、已二酸二甲酯的顶空-气相色谱/质谱联用测定方法：其他溶剂残留可参考使用。本标准适用于卷烟条包装纸、盒包装纸、烟用接装纸、烟用内衬纸；其他烟用纸张可参考使用，2原理
在密闭容器中和一定温度下，试样中的溶剂残留物在气相和基质（液相或固相）之间达到平衡时：将气相部分导入气相色谱/质谱仪进行分离鉴定，经基质校正后，测定试样中的溶剂残留量。3试剂和材料
警告一实验室内不应摆放相关挥发性有机化合物。实验人员应佩戴防护器具以保证安全。测试废液收集后统一处置。
除特殊要求外，应使用分析纯级或以上试剂。3.1三乙酸甘油酯。
3.2溶剂残留物标样
3.2.1典型溶剂残留物标样
3.2.1.1苯；
3.2.1.2甲苯；
3.2.1.3乙苯；
3.2.1.4（邻、间、对）二甲苯
3.2.1.5苯乙烯；
3.2.1.6甲醇；
3.2.1.7乙醇；
3.2.1.8异丙醇：
3.2.1.9正丙醇；
3.2.1.10正丁醇；
3.2.1.11丙酮；
3.2.1.124-甲基-2-戊酮：
3.2.1.13丁酮：
3.2.1.14环已酮：
3.2.1.15乙酸乙酯
3.2.1.16乙酸正丙酯；
3.2.1.17乙酸正丁酯
3.2.1.18乙酸异丙酯：
3.2.1.192-乙氧基乙基乙酸酯
3.2.1.201-甲氧基-2-丙醇；
3.2.1.211-乙氧基-2-丙醇：
3.2.1.222-乙氧基乙醇；
3.2.1.23丁二酸二甲酯：
3.2.1.24戊二酸二甲酯；
3.2.1.25已二酸二甲酯。
3.2.2其他溶剂残留标样
由烟用纸张试样的定性分析结果来确定。3.3标准溶液
3.3.1混合标准储备液
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根据检测试样中溶剂残留的定性分析结果，分别称取对应的溶剂残留物标样（3.2），溶解于三乙酸甘油酯（3.1）中制备混合标准储备溶液。典型溶剂混合标准储备液推荐配制方法：在100mL容量瓶中分别准确称取乙醇（3.2.1.7）、乙酸正丙酯（3.2.1.16）、1-甲氧基-2-丙醇（3.2.1.20）、1-乙氧基-2-丙醇（3.2.1.21）、丁二酸二甲酯（3.2.1.23）、戊二酸二甲酯（3.2.1.24）和已二酸二甲酯（3.2.1.25）各1000mg，苯（3.2.1.1）、甲苯（3.2.1.2）、乙苯（3.2.1.3）、邻-二甲苯（3.2.1.4）、间、对-二甲苯（3.2.1.4）、和苯乙烯（3.2.1.5）各15mg，甲醇（3.2.1.6）、异丙醇（3.2.1.8）；正丙醇（3.2.1.9）、正丁醇（3.2.1.10）、丙酮（3.2.1.11）、4-甲基-2-戊酮（3.2.1.12）、丁酮（3.2.1.13）、环已酮（3.2.1.14）、乙酸乙酯（3.2.1.15）、乙酸正丁酯（3.2.1.17）、乙酸异丙酯（3.2.1.18）2-乙氧基乙基乙酸酯（3.2.1.19）、2-乙氧基乙醇（3.2.1.22）各150mg，分别精确至0.1mg，以三乙酸甘2
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油酯（3.1）定容，配制成混合标准储备液。所配制的混合标准储备液中乙醇（3.2.1.7）、乙酸正丙酯（3.2.1.16）、1-甲氧基-2-丙醇（3.2.1.20）、1-乙氧基-2-丙醇（3.2.1.21）、丁二酸二甲酯（3.2.1.23）、戊二酸二甲酯（3.2.1.24）和已二酸二甲酯（3.2.1.25）的浓度为10mg/mL，苯（3.2.1.1）、甲苯（3.2.1.2）、乙苯（3.2.1.3）、邻-二甲苯（3.2.1.4）、间、对-二甲苯（3.2.1.4）和苯乙烯（3.2.1.5）的浓度为0.15mg/mL其他物质浓度为1.5mg/mL。该混合标准储备液在-18℃条件下密封避光贮存，有效期6个月。其他溶剂残留标样（3.2.2）根据实际情况配制标准储备液。3.3.2标准工作溶液
系列标准工作溶液应以三乙酸甘油酯（3.1）为溶剂，采用混合标准储备液稀释制备系列标准工作溶液，该系列标准工作溶液至少配制5级，根据样品实际含量配制合适浓度。取用时放置于常温下，达到常温后方可使用。
4仪器及条件
4.1静态顶空仪；仪器条件如下：顶空瓶，20mL；
—样品环，3.0mL；
—样品平衡温度，80℃；
一样品环温度，160℃；
—传输线温度，180℃：
一样品平衡时间，45.0min；
一样品瓶加压压力，138kPa:
一加压时间，0.20min：
—充气时间，0.20min；
—样品环平衡时间，0.05min
—进样时间，1.0min
4.2气相色谱仪；仪器条件如下：一VOC专用毛细管柱（VOCOL柱或等效柱），规格为[60m（长度）×0.32mm（内径）×1.8μm（膜厚）]；
载气：氢气（He），恒流模式，流量2.0mL/min；—进样口温度：180℃：
—分流比：20:1：
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—程序升温：40℃，保持2min，以4C/min的速率升温至200℃，保持10min。4.3质谱仪；仪器条件如下：
—辅助接口温度：220℃C：
电离方式：电子轰击源（EI）：——离子源温度：230℃C；
—电离能量：70eV；
—四极杆温度：150℃；
一全扫描监测模式，扫描范围29amu～350amu：一选择离子监测模式，离子选择参数原则：在各个溶剂残留物的质谱离子碎片中，选择特异性和响应较高的离子作为定量离子；选择其他1~2个碎片离子作为辅助定性离子。典型溶剂残留物离子选择参数见附录A。
4.4分析天平，感量为0.1mg
4.5活塞式移液枪，1000μL。
4.6裁纸刀。
5试样制备
5.1一般要求
取实验室样品进行试样制备，平张的烟用纸张应从中间位置或从4、5层抽取样品来制备试样：卷筒和成盘的烟用纸张均应至少弃去表面3层后取样制备试样。每个样品制备两个平行试样。特殊规格的烟用纸张，应参照相应用途的烟用纸张取样面积制备试样。试样制备应快速准确，并确保样品不受污染5.2硬盒包装纸
取一张硬盒包装纸样品，裁取面积为22.0cmx5.5cm的试样，试样应包含主包装面，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000μL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.3软盒包装纸
取一张软盒包装纸样品，裁取面积为15.5cmx10.0cm的试样，试样应包含主包装面，将所取试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000μL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.4条包装纸
取一张条包装纸样品，在包装纸正面中央区域裁取面积为22.0cmx5.5cm的试样，将所裁试样印刷4
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面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000μL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.5烟用接装纸
取一张接装纸样品，裁取面积为20.0cmx4.0cm的试样，试样应包含一个单边，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000μL三乙酸甘油酯（3.1)，密封后待测。5.6烟用内衬纸
取一张内衬纸样品，裁取面积为17.0cmx10.0cm的试样，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000μL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。6分析步骤
6.1定性分析
6.1.1典型溶剂残留的定性鉴定
以对应烟用纸张原纸（盒包装纸原纸、条包装纸原纸、烟用接装纸原纸、烟用内衬纸原纸，经80℃烘烤2h后待用）为样品基质，按5.2～5.6步骤分别制样、加入典型溶剂残留标样（3.2.1），按仪器条件（4.1～4.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析，确定典型溶剂残留标样的总离子流图、保留时间和定量离子峰。对照标样的保留时间和总离子流图，确定试样中的目标化合物。当试样和标样在相同保留时间处（土0.2min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标样一致，其丰度比与标样相比符合：相对丰度>50%时，允许±10%偏差；相对丰度20%～50%时，允许土15%偏差；相对丰度10%～20%时，允许土20%偏差；相对丰度≤10%时，充许有±50%偏差，此时可定性确证目标分析物典型溶剂残留标准工作溶液和试样的顶空-气相色谱/质谱图参见附录B6.1.2其他溶剂残留的定性鉴定
首先由试样质谱总离子流图中该色谱峰的离子碎片，调用质谱图谱库对照检索，得到溶剂残留的初步定性结果；根据该初步定性结果，取相对应的溶剂残留标样溶于三乙酸甘油酯（3.1）中，将该标样溶液加入烟用纸张/原纸试样中，按仪器条件（4.1～4.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析，对照标样的保留时间和总离子流图，确定试样中的目标化合物。当试样和标样在相同保留时间处（土0.2min）出现并且对应质谱碎片离子的质荷比与标样一致，其丰度比与标样相比符合：相对丰度>50%时，充允许土10%偏差；相对丰度20%50%时，允许土15%偏差；相对丰度10%20%时，允许土20%偏差；相对丰度≤10%时，允许有土50%偏差，此时可定性确证目标分析物6.2定量分析
6.2.1标准工作曲线绘制
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以对应烟用纸张原纸为样品基质，按第5章要求制取检测试样，分别加入1000μL系列标准工作溶液（3.3.2），按仪器条件（4.14.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析，得到溶剂残留标样的总离子流图和定量离子峰。
根据溶剂残留标样的定量离子峰面积及其含量（单位面积纸张中所含化合物的质量数，mg/m2）建立标准工作曲线，工作曲线强制过原点，工作曲线线性相关系数R≥0.995。每次试验均应制作标准工作曲线。20次样品测试后应测定一个中等浓度的标准工作溶液，如果测定值与原值相差超过5%，则应重新进行标准工作曲线的制作。6.2.2空白试验
以对应烟用纸张原纸为样品，按第5章要求制取空白试样，按仪器测试条件（4.1～4.3）进行顶空气相色谱/质谱分析。
6.2.3样品测定
按照仪器测试条件（4.1～4.3）测定样品。每个样品平行测定两次，每批样品做一组空白。7结果计算与表述
试样中溶剂残留的含量按式（1）进行计算：A,-Ao
式中：
C试样中溶剂残留的含量，单位为毫克每平方米（mg/m2）：Ai—试样中溶剂残留的定量离子峰面积，单位为U（积分单位）：Ao—空白样品中溶剂残留的定量离子峰面积，单位为U（积分单位)；Ki—试样中溶剂残留的工作曲线斜率，单位为Um2/mg。以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，精确至0.01mg/m2。当平均值大于等于1.00mg/m2时，两次测定值之间相对平均偏差应小于10%；当平均值小于1.00mg/m2时，两次测定值之间绝对偏差应小于0.10mg/m8重复性、回收率和检测限
本方法的重复性、回收率和检测限结果见附录C9试验报告
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试验报告应说明：
识别被测样品需要的所有信息；参照本标准所使用的试验方法：试验结果，包括两次平行测定结果及其平均值；与本标准规定分析步骤的差异；在试验中观察到的异常现象；
试验日期；
测试人员。
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物质名称
异丙醇
正丙醇
乙酸乙酯
乙酸异丙酯
正丁醇
1-甲氧基-2-丙醇
乙酸正丙酯
2-乙氧基乙醇
4-甲基-2-戊酮
1-乙氧基-2-丙醇
乙酸正丁酯
间,对-二甲苯
邻-二甲苯
苯乙烯
2-乙氧基乙基乙酸酯
环己酮
丁二酸二甲酯
戊二酸二甲酯
已二酸二甲酯
附录A
（资料性附录）
典型溶剂残留的定量离子示例
保留时间
定量离子
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辅助定性离子
B.1典型溶剂残留标准工作溶液色谱图附录B
（资料性附录）
色谱图示例
典型溶剂残留标准工作溶液的顶空气相色谱/质谱图见图B.1。1.6x10%
19++/23
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6182022
2242628303234363840
121416
Time(min)）
1-甲醇；2-乙醇；3-异丙醇；4丙酮；5—正丙醇：6—丁酮；7—乙酸乙酯；8乙酸异丙酯9—正丁醇：10-苯；11—1-甲氧基-2-丙醇：12—乙酸正丙酯：132-乙氧基乙醇：144-甲基-2-戊酮：15—1-乙氧基-2-丙醇：16甲苯：17—乙酸正丁酯；18—乙苯：19—间，对-二甲苯；20邻-二甲苯：21—苯乙烯：22—2-乙氧基乙基乙酸酯：23环已酮；24丁二酸二甲酯：25一戊二酸二甲酯：26一已二酸二甲酯。图B.1典型溶剂残留标准工作溶液的顶空-气相色谱/质谱图9
B.2典型样品色谱图
典型样品的顶空-气相色谱/质谱图见图B.2。3.5x105
Time(min)
YC/T207—2014
34363840
1—甲醇：2—乙醇：4—丙酮：5—正丙醇；7-乙酸乙酯：8—乙酸异丙酯：11—1-甲氧基-2-丙醇：12—乙酸正丙酯：13—2-乙氧基乙醇：151-乙氧基-2-丙醇：20—邻-二甲苯。图B.2典型样品的顶空-气相色谱/质谱图10
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