【冶金行业标准(YB)】化学分析允许差制定方法(试行)

本网站发布时间： 2026-09-03

YB949-1979
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基本信息

标准号：
YB 949-1979
标准名称：
化学分析允许差制定方法(试行)
标准类别：
冶金行业标准(YB)
发布日期：
1979-10-01
实施日期：
1980-10-01
出版语种：
简体中文
下载格式：
.rar.pdf
下载大小：
8.77 MB

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标准分类号

标准ICS号：
冶金>>金属材料试验>>77.040.30金属材料化学分析
中标分类号：
冶金>>金属化学分析方法>>H10金属化学分析方法综合

关联标准

出版信息

出版社：
冶金工业出版社
页数：
22页
标准价格：
19.0 元
出版日期：
1980-10-01

其他信息

起草单位：
冶金工业部标准化研究所
提出单位：
冶金工业部标准化研究所
发布部门：
中华人民共和国冶金工业部
相关标签：
允许试行制定

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本标准适用于制定化学分析方法的允许差。在制(修)订冶金产品化学分析方法标准的允许差时，应采用本标准。 YB 949-1979 化学分析允许差制定方法(试行) YB949-1979

标准内容

部分标准内容：

中华人民共和国治金工业部
部标准
化学分析允许差制定方法
YB949—79
本标准适用于制定化学分析方法的允许差。在制（修）订冶金产品化学分析方法标准的充许差时，应采用本标准。、一般规定
1.允许差的定义
（1）室内允许差（T）：在95%的置信度下，同一实验室用同一分析方法，对同一试样独立地进行k次分析，所得k个分析值y1，y2.y的极差的允许界限。其数学表达式为：
Pymax-ymin其中：
Ymax=max(y1.9...yk)
Ymi.=minyi,y....yh)
（2）室间允许差（Ym）：在95%的置信度下，任意m个实验室用同分析方法，对同一试样各自独立地进行后次分析，所得m个平均值91，929.的极差的允许界限。其数学表达式为：P(ymanj-mi,其中：
Uman=maxyt.y..jm)
Umn=minlit.y2..im)
（3）标样允许差（B，）：在95%的置信度下，任一分析员对标准试样独立地进行，次分析，所得平均值9与标准值μ之差的绝对值的允许界限。其数学表达式为：
P(ly-μ中华人民共和国治金工业部发布冶金工业部标准化研究所
1980年10月1日试行
治金工业部标准化研究所
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2.充许差的使用方法
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允许差是对特定的分析方法和被分析元素的特定含量而定义的，是衡量分析方法的精密度和准确度的指标。（1）衡量实验室内分析精密度是否达到要求。在同一实验室内用同一分析方法，对同一试样独立地进行次分析。如果尺个分析值的极差不超过相应的T，则认为室内精密度达到要求。否则，就叫做超差。这时，其中至少有一个分析值可疑。室内充许差的使用方法同样适用于平行分析结果。（2）衡量实验室间分析精密度是否达到要求。m个实验室用同一分析方法，对同一试样各自独立地进行次分析。如果所得m个平均值的极差不超过相应的Ym，，则认为室间分析精密度达到要求。否则，就叫做超差。这时，至少有一个平均值可疑。（3）衡量分析是否准确。
任一分析员对标准试样独立地进行，次分析。如果分析值的平均值与标准值之差的绝对值不超过相应的Br，则认为分析准确。否则，就叫做超差。这时，则认为分析结果不准确。
三、实验的安排与要求
3.由主管部门委派不少于8个单位（要求在地区和技术水平注上具有代表性），共同完成制定允许差的各项工作，并指定其中一个单位为负责单位。4．根据待制定允许差的化学分析方法的测定范围，选择不同含量的试样（不得少于5个），均勾地散布在整个测定范围（α，β】内，并且最低含量和最高含量应分别接近界限值α和β。5.制定允许差用的试样的化学组成应具有代表性，成分必须均勾（必须经过均勾性检查合格）。发送试样时，同时说明试样中被测元素和于扰元素含量的大致范围。试样量不得超过分析所需量的3倍。如采用标准样品，则需重新编号。
6。承担分析任务的单位需指定两名具有一定工作能力的分析员，用近似的其他试样，按待制定允许差的分析方法练习操作，直至熟悉该方法后，才能对发送的试样进行分析。每个分析员独立地进行3次分析，所得分析值若无操作过失，不得任意去。
注：技术水平真有代表性系指具有一般技术水平。2
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每个分析员每次对同一试样只作单样分析。两个分析员应不共用仪器（如天平、码或光度计等），所用标准溶液须各自配制、标定。进行光度法分析时，每次须重作标准曲线。分析所用量器（如天平、码、滴定管、容量瓶、移液管等）必须准确。分析时必须严格按待制定允许差的分析方法进行操作，在分析过程中要避免主观因素的影响。
7。原始数据按“四舍六入五单双”的规则进行修约，按如下规定的位数报出修约后的分析结果（%），并注明分析员（甲或乙）。X.xX
×.×××
8.负责单位收集分析数据按本标准计算充许差后，再与各有关单位共同分析研究，最后确定各类允许差，并向主管部门提出报告。报告内容应包括：
（1）制定充许差的试样类别、分析项目及所用分析方法的详细操作步骤。（2）试样中分析项目含量范围和于扰元素情况说明。（3）负责单位及参加单位名称和负责人及联系人姓名。（4）各参加单位对各个试样所得原始数据及有关情况说明。（5）对原始数据处理的详细说明（附计算表）。（6）实验结论。
三、充许差的计算方法及表达方式9。允许差的计算方法?
（1）异常值的检验和处理：
设1个实验室用同一分析方法，对同一试样各自独立地进行n次分析，所得In个分析值按下列步骤进行检验：注：①此处许差的计算系按试样逐个进行，即如选择P个试样，就需按本条的计算方法重复P次。
②在本标准中n=6。在实际计算中，所有公式中的n均应以6代入。3
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步骤1·从技术上审查是否有不符合要求的分析值。如有不符合要求的分析值，则通知有关实验室进行复验，直至全部分析值符合要求后，将其汇总成表1，再按步骤2进行统计检验。
实验室编号
步骤2，捡验各实验室的方差是否一致。析
用Cochran检验法进行检验，按下式计算统计量Ci.n之值：Cl.n
5，）2
Z, (i=, .)
Saar=maxsi,S...h)
（2）
将Ct.值与附录表1查得的临界值Cl.n（0.05）比较。当Cl.n其中：
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Gr=max-a
—±)2
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将G之值与由附录表2查得的临界值G（0.05）比较。当GG（0.05）时，则与G对应的：被判为异常值。若出现异常值：的实验室的数据曾在步骤1中进行过复验，则决定不采用该实验室的数据，否则，按步骤4进行处理。步骤4·异常值的处理。
对步骤2和步骤3分别检出的异常方差和异常平均值，作如下处理：通知有关实验室从技术上检查原因，并经复验后重报数据，再对其进行检验，如果仍被步骤2或步骤3检出，则决定不采用该实验室的数据。如某个实验室有几个试样的数据不被采用，则可在查明该实验室在技术上有问题的情况下，判为异常实验室，这时，则决定不采用该实验室的所有试样的数据。（2）允许差的计算：
设经过异常值检验和处理后，最后仍保留数据的实验室的个数为1，将这1个实验室的平均值和方差重排于表2。表2
号（1)
值（)
差(Si)
a：计算s和s。
注：为避免引入新符号，此处假定这1，个实验室是表1中编号为1，2，的实验室。5
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（6）式中的S，已在作最后一次Grubbs检验时，按（4）式算出。b：估计室内精密度和室间精密度A。QE=VS
(33-SA)
当Sc，计算自由度fe、f和f。
fe=1(n-1)
fA=l-1
si+n=sa）
+（n-k)\
d。计算允许差T、Ym和B,。
T=qh./(0.05)O
Ym,a=qm.tys(0.05)v
B, =tte(0.05)-
（12）和（13）式中的qk寸=（0.05）和qmcf）（0.05）由附录表3中查得，（14）式中的tfE（0.05）由附录表4中查得。（13）式中的（f）表示f的整（13）式中的+
数部分。
可根据（7）和（8）式得到下面的计算公式：入
10.允许差与含量的关系
=Se+n-ko2
设p个试样中被分析元素的含量分别为X，X.X，，按第9条中的计算方法计算得出的室内允许差分别为T.1，Tr,.T.P，室间允许差分别为注：对某个试样而言，当它为标准样品时，用其标准值作为含量，当它不是标准样品时，用经异常值处理后被保留的数据的总平均值作为含量的估值。6
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Ym.k.i，Ym..2..Ym...p，标样允许差分别为Br.，Br2...Brp。（1）如果T.1，T.2TP间的极差很小，这时，可认为室内允许差不随含量变化而变化，并用各试样的室内允许差的平均值1
作为整个测定范围（α，β)内的室内允许差，同时也用各试样的标样允许差的平均值
作为整个测定范围内的标样允许差。对室间允许差，是否可用各试样的室间允许差的平均值作为整个测定范围内的室间允许差，仍需视其是否随含量的变化而变化来决定。
如果可认为允许差随含量的变化而变化，按下面的（2）款计算允许差关于含量的线性回归方程。
（2）允许差关于含量的线性回归方程。a：计算交叉积
Lxx，LxT，Lr，Lyy，Lxy，LBB，LxB。p
X,Ym，hi
注：从公式（16）～（22）可以看出，有些交又积与k，m，r的值有关，为了简化符号，在这里没有在表示它们的符号中标出。7
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b，计算回归方程的系数。
设室内允许差T关于含量X的线性回归方程为：T=aT +bTX
则系数aT，和bT的计算公式如下：bTk
T=-bTX
其中：
EThi，
设室间允许差Ym，关于含量X的线性回归方程为：Ym=aym.k+bym.kX
标样允许差B，关于含量X的线性回归方程为：Br=aB.+bB.x
则与计算aT和bT的公式（24）和（25）完全类似，有下列计算aym，、OB和bB的公式：
其中：
，aym.h=Ym.k-bym.kx
，aBr=BrbB.x
ZYm.k.t，
以上公式（16）～（31）的计算，可列成下面的计算表3。8
允许差
(\\\x)
（！)
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o0ia00000060
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（3）相关系数的检验：
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检验T关于含量X的相关系数的统计量为：LxT
IxT\VLxxLTT
以rx的值与由附录表5查得的临界值rp-2（0.05）比较。当rxT>rp-2（0.05）时，则采用回归方程（23）；当rxTVLxxLyy
11：充许差的表达方式
（1）回归方程表达：
VLxxLBB
用线性回归方程表达分析方法在被分析元素的测定范围内，允许差与含量的关系。例如用吸光光度法测定钢铁中的锰，允许差可如下表达（见表4）。表4
分析方法
吸光光度法
测定范围
室内允许差
室间允许差
标样允许差
T=aTh+bTeXMnYmh=aYmh+bYmhXmnBr=aB,+bB,XMn（2）分档表达：
注：①方程T=aTXbT两端取对数可得logT关于logX的线性回归方程，因此，仍可以进行上述相关系数的检验。②在各小段上求线性回归方程时，同样要满足第二章第4条中关于对试样的要求。③分段求出的线性回归方程，在两段的连接处，两回归方程的图形不一定相交，因此，在连接处的允许差，按哪个回归方程计算，必须根据情况予以规定。10
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根据实际情况，在测定范围中适当地选择若干个点，将测定范围分成若干档，用每一档中的最大含量代入回归方程，求出对应的允许差，作为该档的允许差。四、充许差的确定
12。确定充许差的条件
（1）满足有关技术条件标准中对充许差的要求。（2）与相应的国外标准比较，得到同等的精密度。（3）修订化学分析方法标准时，一般不得大于原标准中所规定的允许差。13.确定允许差
根据第三章计算得出的充许差，如果全部满足上述三个条件，而不剔除异常值计算得出的允许差不全部满足上述三个条件，则最终确认前者。如果不剔除异常值计算得出的允许差仍然满足三个条件，最终确认后者。14.暂定充许差
如果根据第三章计算得出的允许差不金部满足上述三个条件，可增加实验室或改进分析方法，提高分析精密度，重新计算允许差。采取这些措施后，所得允许差仍不能全部满足三个条件，则将其作为暂定充许差。五、计算实例
以金属钨试样中镍的重量法测定数据为例，说明室内允许差T2、室间允许差Y2.2、标样允许差B2以及T2，Y2.2和B，关于含量的线性回归方程的计算过程。计算时按试样逐个进行。这里仅列出第4号试样的计算过程，其余试样以同样方法计算后，结果一并列入表7中。15。T2，Y2.2和B2的计算实例
（1）列出分析值汇总表。
将经技术审查合格后的数据汇总成表。对第4号试样，各实验室的分析值见表5。
注：①指不经第9条的步骤2和3的异常值检验，直接用表1中的数据计算得出的允许差。②本例假定在第三章的各公式中，k=2，m=2，r=2。如k，m，r改变数值时，则须用改变后的数值代入公式进行计算。11
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分析值编号（）
分析值（
实验室编号
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（2）计算各实验室的平均值和方差。a：平均值：
同样可得：
x6.475=1.079
5=1.072，5，=1.085，5,=1.094，3=1.055，=1.076，，=1.068，5=1.052，5。=1.248b.方差：
同样可得：
（11-52
Z(atj1.079)2=
=0.000243
S3=0.000128，S3=0.000110，S3=0.000143，S=0.000017S=0.000290,S3=0.000707,S2=0.000187,S3=0.02477.将计算所得的平均值和方差列成表6。12