【城镇建设行业标准(CJ)】 生活杂用水标准检验法

1总则
中华人民共和国建设部部标准
生活杂用水标准检验法
CJ/T 49—1999
1.1本标准检验方法适用于污水再生回用作生活杂用水的检验。检验方法中，分光光度法，应按HG3-1005-76《分光光度法通则》（可见和紫外部分）进行。原子吸收分光光度法，应按HG3—1013—76《原子吸收分光光度法通则》进行。1.2所用分析天平，其感量须达到0.1mg。天平与码应定期进行检定。所用滴定管、容量瓶、吸管等标准容量器应经过校正。
1.3所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯（AR）；当用其他规格时另加说明。但指示剂和生物染料不分规格。在配制溶液时，如溶质为固体，其浓度以质量/体积百分比表示，即取一定量（克）溶质溶于溶剂中，再稀释至100mL。如溶质为液体，其浓度以体积百分比表示，即取一定量（毫升）溶质溶于溶剂中，再稀释至100mL。此外，按体积比配制的溶液，以溶质体积十溶剂体积表示。凡未注明溶剂名称者，均指水溶液。例如1十5硫酸溶液，表示1单位体积浓硫酸溶于5单位体积蒸馏水中。另外一些试剂的浓度用mol/L表示。但在滴定法中氧化一还原部分仍沿用当量浓度表示。1.4在一般测定项目中，配制试剂和稀释水样，均使用普通蒸馏水。当对蒸馏水有特殊要求时，则另加说明，如去离子蒸水，不含氨的蒸馏水等。1.5本标准检验法中所载“干燥或称量至恒重”，系指连续两次干燥或称量的质量，其差值不超过±0.0004g。
2水样的采取及保存
2.1水样的采取及保存是水质检验的重要环节，是取得水质检验良好结果的基础。使用正确的采样及保存方法，是保证检验结果能够正确反映水中被检验指标的真实含量的必要条件。2.2供物理、化学检验用水的采取方法，应根据检验项目确定。采取的水样应具有代表性且不改变其理化特性。所需要的水样量，因其成分浓度和检验项目的多少而不同，一般采取2～3L即可满足理化检验的需要。
2.3采取水样的容量，可用硬质玻璃瓶或骤乙烯瓶。一般情况下，两种均可应用。当水样对玻璃有侵蚀性时，应用素乙烯瓶。采样前先将容器洗净，采样时用水样冲洗3次，再将水样采取于瓶中。2.4供细菌学检验用的水样，采样前所用容器必须按照规定的办法进行灭菌，并需保证水样不受外界污染。采取含有活性氟的水样时，应在水样瓶未消囊前按每 500 mL水样加 2 mL1.5%硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液。这样即可去除约14 mg/L浓度的活性氯。2.5采样时间离检验时间愈短，检验结果愈可靠。某些项目的检验，应在现场进行。有些项目则需加人适当的保存剂，或在低温下保存。表1为本标准检验法所含分析项目对存放水样容器的要求和水样保存方法。
中华人民共和国建设部1999-06-04批准1999-06-04实施
溶解性固体
悬浮性固体
生化需氧量
化学需氧量
总硬度
氯化物
阴离子合成洗涤剂
铁、锰
总大肠菌群
3检验项目及方法
3.1．浊度
CJ/T 49--1999
表1存放水样的容器和水样保存方法采样容蟹
玻璃瓶或聚乙烯瓶
玻璃瓶或聚乙烯瓶
玻璃瓶或聚乙烯瓶
玻璃瓶
玻璃瓶
玻璃瓶或乙烯瓶
玻璃瓶
玻璃瓶
玻璃瓶或聚乙烯瓶
聚乙烯瓶或玻璃瓶
玻璃瓶或察乙烯瓶
玻璃瓶或聚乙烯瓶
聚乙烯瓶或玻璃瓶
玻璃瓶
消毒玻璃瓶
4℃保存
4℃保存
4℃保存
保存方法及保存时间
4℃保存，24h内检验
4℃保存,24 h内检验
最好现场检验，必要时4℃保存，6h内检验4℃保存,6 h内检验
4 ℃保存,6 h 内检验
每升水样加0.8mL浓硫酸，4℃保存，24h内检验必要时加硝酸至 pH值小于 2
4℃保存，24h内检验
加硝酸至 pH值小于 2
现场检验
4h内检验
生活杂用水的浊度主要是由于回用水中微细的有机物和无机物以及徽生物等悬浮物质所造成。以甲腾聚合物溶液作标准，用分光光度法测定浊度。当水样呈淡黄或淡绿色时，对本法无干扰，若呈其他颜色时，则将水样于滤器（滤膜孔径为0.45μm）上过滤，以过滤后的清液为参比，测定水样的吸光度。3.1.1仪器
3. 1.1. 150 mL容量瓶。
3.1.1.2分光光度计。
3.1.1.3滤器：滤膜孔径为0.45um。3.1.2试剂
3.1.2.1硫酸肼溶液：称取1.0000g硫酸肼［(NH,)2·H,SO.］溶于适量的蒸馏水中，全部移人100mL容量瓶中，加蒸馏水至标线，摇匀。3.1.2.2六次甲基四胺溶液：称取10.0000g六次甲基四胺L(CH2)。N4溶于适量蒸馏水中，全部移人100mL容量瓶中，加蒸馏水至标线，摇匀。3.1.2.3甲潜聚合物浊度标准液(400度）:吸取5.0mL硫酸肼溶液和5.0mL六次甲基四胺溶液，置于100mL容量瓶中混勾。在液温25土3℃放置24h，加蒸馏水至标线。此液有效期为一个月。3.1.2.4甲潜合物浊度标准液（40度）：吸取10.0mL甲潜聚合物浊度标准液（400度）置于100mL容量瓶中，加蒸馏水至标线，摇勾。3.1.3步骤
3.1.3.1吸取甲潜聚合物浊度标准液（40度）02.50,5.00,7.50，10.00,12.50及25.00mL，分别置于50mL容量瓶中，加蒸馏水至标线，即配得浊度为0,2，4，6，8，10及20度的标准液。摇匀后于波长680nm，用5cm比色血，以蒸馏水为参比，测定吸光度，绘出校准曲线。3.1.3.2将水样充分摇匀后，按3.1.3.1条所述的条件测定吸光度。若水样呈淡黄或淡绿色以外的颜色时（即在波长680nm有吸收时），则将适量水样在滤膜孔径为0.45μm的滤器上过滤（弃去最初滤出的50mL），以滤液为参比，测定原水样的吸光度。3. 1.4计算
水样的浊度可于校准曲线上查得，若水样稀释后测定，则将查得的结果乘以稀释倍数。110
TTiKAOiKAca
3.2溶解性固体
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溶解性固体包括水中溶解性盐类、某些有机物以及某些不溶解的可过滤固体细粒和微生物。其测定过程是水样经过滤后，将滤液在温度105±3C烘干，称量。3.2.1仪器
3.2.1.1分析天平。
3.2.1.2水浴锅。
3.2.1.3瓷蒸发皿。
3.2.1.4滤器：滤膜孔径为0.45μm。3.2.2步骤
3.2.2.1将蒸发血洗净，于105士3℃干燥箱中干燥1h，移于干燥器内冷却30min，称量、再次干燥、称量直至恒重。
3.2.2.2取适量混合均水样用滤器过滤，然后取100mL此滤液，或取100mL测定悬浮性固体时的过滤液（不含洗涤蒸馏水），于蒸发血内。3.2.2.3将蒸发皿置于沸水浴上蒸发至干（勿使血底接触水浴液面），于105士3℃干燥箱内干燥1h，移入于燥器内冷却30min，称量、再次干燥，称量直至恒重。3.2.3计算
溶解性固体(mg/L)=(G,-G)×1 000 × 1 000公
蒸发血质量，g；
式中: G,-
Gz-蒸发血和溶解性固体质量,g;V——水样体积，mL。
3.3悬浮性固体
悬浮性固体的测定，本检验方法采用滤膜法，过滤残渣在105士3℃烘干，称量。3.3.1仪器
3.3.1.1分析天平。
3.3.1.2滤器。
3.3.1.3滤膜：孔径0.45μm。
3.3.1.4表面皿。
3.3.1.5无齿镊子。
3.3.2步骤
3.3.2.1将滤膜贴放在过滤器上，抽真空并用20mL蒸馏水洗涤三次，继续抽真空以除去痕量水。用镊子取下滤膜置于表面血上（表面血尽可能轻），置于105士3℃干燥箱中干燥1h，移于干燥器中冷却，称量。
3.3.2.2用无齿镊子将滤膜粗糙面向上贴放于过滤器上，注入500mL摇匀水样（如悬浮性固体量多，可适当减少水样量),抽滤。用蒸馏水洗涤数次水样器Ⅲ及滤器壁。然后继续将水抽干。3.3.2.3小心用镊子取下滤膜，移至（3.3.2.1)项的表面血中，于105士3℃干燥1h。移人干燥器内冷却30min，称量。再次干燥、称量，直至恒重为止。3.3.3计算
悬浮性固体(mg/L)=(G,=G)×1 000 × 1 000式中：G滤膜及表面血的质量，g;G2---滤膜表面血和悬浮性固体的质量,g;V-水样体积，mL。
3.4色度
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色度是指水的“真色”，真色是由溶解状态的物质所产生的额色，因此，测定前应将水样中的悬浮物质除去，然后用铂钻标准比色法测定。当生活杂用水与铂钻标准溶液的色调较为一致时，可进行目视比色。其测定原理是用氯铂酸钾和氯化钴配成铂钴标准溶液，并规定每升水中含1 mg铂[以(PtCl。)2-形式存在)时所具有的颜色作为--个色度单位，称为1度，与水样进行目视比色。3.4.1仪器
3.4.1.150mL具塞比色管-套。
3.4.1.2滤器：滤膜孔径为0.45um。3.4.2试剂
铂钻标准溶液：将1.2460g氯铂酸钾（K,PtCl。）和1.0000g未受潮的氯化亚钻（CoCl2·6H,O)溶于大约50mL蒸馏水中，加入100mL浓盐酸，然后用蒸馏水稀释至1000mL。此标准溶液的色度为500度。置于不超过30℃的阴暗处，至少可保持6个月。3.4.3步骤
3.4.3.1吸取铂钻标准液0,0.50，1.00,1.50,2.00,2.50,3.00,3.504.00,4.50及5.00mL分别置于50mL比色管中，加蒸馏水至50mL标线，摇匀，即配成0，5，10，15，20，25，30，35，40，45及50度的标准色列。不用时应防止蒸发或受污染。此标准溶液可供长期使用。3.4.3.2吸取50mL水样置于50mL比色管中，如水样色度过大，可少取水样，加蒸馅水稀释后比色。如水样浑独则取适量水样，在滤膜孔径为0.45μm的滤器上过滤（弃去最初滤出的50mL），取滤液比色。
3.4.3.3将水样与铂钻标准色列进行比较，即可直接读出水样的色度测定结果。若水样系稀释后测定，则将读数结果乘以稀释倍数即为水样的色度。3.5真
水中的有机物及某些无机物质都会使水产生臭。不好的气味会对环境造成不利的影响。本检验方法采用在常温（20土5）℃时作定性表承。3.5.1仪器
3.5.1.1250mL锥形瓶。
3.5.1.2温度计。
3.5.2步骤
3.5.2.1取100mL水样置于250mL锥形瓶中，如水温过高或太低时，设法用温水或冷水在瓶外调节水样温度至20士5℃。
3.5.2.2振荡瓶内水样，从瓶口嗅水的气味，辨别有无不快感觉，并用适当词句描述。3.6pH值
pH值常用pH电位计法进行测定，其测定原理是以玻璃电极和饱和甘汞电极为两极。在25℃时，水样的pH值每相差一个单位就产生59.1mV电位差变化值，在电位计上直接以pH值的读数表示。温度若有差异，可通过仪器上的温度补偿调节器加以校正。水样的颜色、浊度、胶体微粒、游离氯、氧化剂、还原剂以及高浓度的盐对测定影响很小。用本法测定，可准确至0.01pH值单位。
3.6.1仪器
pH电位计。
3.6.2试剂
3.6.2.1水：将蒸馏水煮沸排出二氧化碳，冷却后作配制标准溶液用。配成的溶液应贮存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶内，每月更换一次。112
TKAONiKAca-
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3.6.2.2 苯二甲酸氢钾pH标准溶液CpH4.01(25C)):将苯二甲酸氢钾(KHC:H,O4)在 100～110 C干燥2~3h，在干燥器内冷却至室温，然后称取10.21g溶于适量上述水中，并稀释至1000mL。3.6.2.3磷酸盐 pH标准溶液CpH6.86(25℃)):将磷酸二氢钾(KHzPO)和磷酸氢二钠(Na2HPO.)在100～110℃干燥2～3h，在干燥器内冷却至室温，然后分别称取3.40gKH,PO，和3.55gNa2HPO，并溶于上述水中，并稀释至1000mL。3.6.2.4硼酸钠pH标准溶液[pH9.18(25℃)):称取3.81g硼酸钠（NazB,O,·10H,O)溶于适量上述水中，并稀释至1000mL。
以上三种标准溶液的pH值随温度而稍有变化，详见表2。3.6.3步骤
按照仪器使用说明书的要求操作。玻璃电极在使用前应放在蒸馏水中浸泡24h以上，用时要充分冲洗。测定时先用苯二甲酸氢钾 pH 标准溶液、硼酸钠 pH 标准溶液检查仪器和电极,再用接近于水样PH值的标准溶液校正仪器刻度，然后用洗瓶以蒸馏水淋洗两电极数次，再以水样淋洗数次后插人水样中,1 min后直接从仪器上读出pH值。测定时水样和标准溶液应调到同一温度。表2不同温度时各pH标准溶液的标准pH值温度(℃)
3.7生化需氧量
苯二甲酸氢钾
pH 标准溶液
磷酸盐 pH
标准溶液
硼酸钠 pH
标准溶液
水中生化蒂氧量的测定，目前国内外普遍采用的标准是20℃培养5d。即测定水样培养前的溶解氧和在20℃培养5d后的溶解氧，由二者之差即可求出五日生化需氧量（简称为BODs）,以氧的mg/L表示。
3.7.1溶解氧的测定
3.7.1.1仪器
3.7.1.1.1培养瓶：250～300mL，具有磨口塞，瓶口上部周围可以水封。3.7.1.1.2碘量瓶：250mL。此内容来自标准下载网
3.7.1. 1.3滴定管：50mL。
3.7.1.2试剂
3.7.1.2.1硫酸亚锰溶液：称取480g硫酸亚锰(MnS04·4HzO)或400gMnSO4.2H,O或364gMn-SO.·H,O溶于蒸馏水中，并稀释至1000mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中时，退淀粉不得产生蓝色。
3.7.1.2.2碱性碘化钾-叠氮化钠溶液：溶解 500g氢氧化钠(NaOH)于约400 mL蒸馏水中。溶解150g碘化钾（KI)于200mL蒸馏水中。溶解10g叠氮化钠（NaN.）于40mL蒸馏水中。然后，将此三种溶液混合，加蒸馏水至1000 mL，混匀，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧。3.7.1.2.3浓硫酸。
3.7.1.2.40.5%淀粉指示剂：称取0.5g淀粉溶于少量蒸馏水中，调成糊状，再加刚煮沸的蒸馏水至100 mL。冷却后,加人 0. 1 g水杨酸[C.H(OH)COOH)或0. 4g 氯化锌(ZnC12)保存。113
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3.7. 1. 2. 50. 025 0N 硫代硫酸钠标准溶液:将经过标定的硫代硫酸钠溶液用适量蒸罐水稀释至0. 025 0 N。
硫代硫酸钠溶液的标定方法如下：称取 26g硫代硫酸钠(Na2S,O：· 5HzO),或16 g无水硫代硫酸钠，溶于1000mL蒸馏水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤备用。此溶液浓度约为0.1N。加人0.4g氢氧化钠(NaOH)或0.2g无水碳酸钠（NazCO3)以防分解。贮存于棕色瓶中，可保存数月。另取0.15g于120℃的干燥箱中干燥2h并冷却至室温的优级纯重铬酸钾（K.Cr20z），称准至0.0002g，置于碘量瓶中，溶于25mL蒸馏水，加人2g碘化钾（KI)及20mL4N硫酸（HzSO），播勾，于暗处放置10 min。再加入150mL蒸馏水，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色为止。同时作空白试验。硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度 N按下式计算：
N=(V-V)× 0. 049 03
式中：G-重铬酸钾的质量,g；
V,—硫代硫酸钠溶液的用量,mL;V2-空白试验硫代硫酸钠溶液的用量，mL；0.04903—每毫克当量K,Cr2O，的克数。3.7.1.3步骤
3.7.1.3.1将水样或经稀释的水样小心地注人培养瓶内。然后用吸管插入水样液面以下，加入1mL硫酸亚锰溶液、2mL碱性碘化钾-叠氮化钠溶液，立即盖好瓶塞，颠倒混合数次后，静置。待状沉淀物下降至瓶内一半时，再赖倒混合一次。在操作过程中，勿使气泡进人瓶内。3.7.1.3.2待沉淀下降至半途以下，用吸管沿瓶口加人1mL浓硫酸，小心迅速地盖好瓶塞，颠倒混合播。静置1~2min后，如沉淀不再存在，用100mL无分度吸管吸取100mL，沿瓶壁加人250mL锥形瓶中。用0.0250N硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色时，加人1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好褪去为止。记录用量V1。3.7.1.4计算
溶解氧(mg/L）=V
Vi × N× 8 ×1 000
式中：Vi滴定时硫代硫酸钠标准溶液的用量,mL；N—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度；8—氧的当量;
V-滴定时所取水样体积,mL。
3.7.2生化需氧量的测定
3.7.2.1仪器
3.7.2.1.1测定溶解氧所的全部仪器（3.7.1.1.1~～3.7.1.1.3)。3.7.2.1.2生化培养箱：自动调节温度20士1℃。3.7.2.1.320 L细口玻璃瓶。
3.7.2.1.4玻璃搅棒：棒的末端套上一块比1000mL玻璃量筒口径略小、约1mm厚的硬橡皮圆板，棒的长度略大于1000mL量简的深度。·3.7.2.2试剂
3.7.2.2.1测定溶解氧所需的全部试剂（3.7.1.2.1～3.7.1.2.5）。3.7.2.2.2氟化钙溶液：称取27.5g无水氯化钙(CaCl2)溶于蒸馏水中，并稀释至1000mL。3.7.2.2.3三氯化铁溶液：称取0.25g三氟化铁（FeCl，·6H0)溶于蒸馏水中，并稀释至1000mL。3.7.2.2.4硫酸镁溶液：称取22.5g硫酸镁（MgSO4·7H0)溶于蒸馏水中，并稀释至1000mL。114
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3.7.2.2.5.磷酸盐缓冲溶液：称取8.5g磷酸二氢钾（KH,PO4）、21.75g磷酸氢二钾（K,HPO）、33.4g磷酸氢二钠（Na2HPO,·7H,O)和1.75g氯化铵（NH,Cl)溶于蒸馏水中，并稀释至1000mL。此溶液的 pH值约为 7. 2。
3.7.2.2.6稀释水：在201左右的玻璃瓶内装人一定量的蒸馏水，于每升蒸留水中加人上述四种试剂（3.7.2.2.2～3.7.2.2.5）各1mL，作为生物营养料。然后曝气至溶解氧达到饱和（20℃），置于20士1℃环境中备用。曝气时导人的空气应经活性碳过滤。曝气后密塞静置1d，使溶解氧稳定。稀释水的pH值应为7.2,否则可用磷酸(H,PO,)或磷酸三钠(Na:PO.)溶液调整。稀释水的五日生化需氧量应在0.2 mg/L以下。
3.7.2.2.7接种水：可将生活污水于20土1℃放置24～36h，取用上层清液。3.7.2.2.8接种稀释水：加人接种水的稀释水叫接种稀释水。临用时，可于每升稀释水中加人2～5mL接种水，其加人量应使接种稀释水培养（20士1℃C，5d）前、后的溶解氧之差在0.6～1.0mg/L之间为宜。3.7.2.2.9葡萄糖-谷氨酸标准检查溶液：将一些无水葡萄糖(C.H12O.)及些谷氨酸(HOOC--CH2CHz-CHNHz-COOH)在103℃的于燥箱中干燥1h，冷却至室温后，各称取150mg溶于蒸馏水中，移人1000mL容量瓶，并稀释至标线，摇勾。此溶液临用前配制。3.7.2.3步骤
3.7.2.3.1 稀释倍数的选择。应根据水污染程度的轻重,加以不同程度的稀释。-般应使经过稀释的水样在温度20℃经培养5d后，溶解氧减小40%~70%为宜。3.7.2.3.2如水样中含有苛性碱或游离酸时，应预先用酸或碱溶液中和至pH值近于7。含有游离氯的水样，如游离氯大于0.1mg/L时，可预先加入0.025N硫代硫酸钠溶液还原。为此，可取100mL已中和过的水样于碘量瓶中，加人1mL1十5硫酸和1g碘化钾，摇勾，此时析出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，记录用量。向水样中加人相当量的硫代硫酸钠标准溶液，放置10～20min，待测定用。
由于BOD是生物检验法，毒物存在或稀释接种水的质量不良等因素都会影响结果。通常用葡萄糖谷氨酸标准检查溶液做测定，检查稀释水和接种水的质量，以及化验员的操作水平。为此，可用（3.7.2.3.3~~3.7.2.3.7)所述的方法，测定2%稀释比的葡萄糖-谷氨酸标准检查溶液（3.7.2.2.9)的BODs，其结果应为200士37mg/L。如测定值在这个范围以外时，则认为稀释水、接种水的质量或操作技术有问题，应检查原因予以改正。3.7.2.3.3按照选定的稀释比例，用虹吸法，将虹吸管末端插入1000mL量简的简底，注人部分稀释水（或接种稀释水）。然后用吸管加人需要量的水样，再注入稀释水（或接种稀释水）至量简的800mL标线。用玻璃搅棒在水面以下缓缓上下混勾。搅拌时勿使橡皮圆板露出水面，防止产生气泡。3.7.2.3.4取出搅棒，用少量稀释水样冲洗培养瓶，将稀释好的水样用虹吸法注人两个预先编号的培养瓶中，注人时虹吸管的末端插人培养瓶的底部，防止产生气泡。当注满瓶并向外溢出少许时盖紧瓶塞（注意勿使瓶内残留气泡），保持瓶口凹处水封。此为第一个稀释倍数。按照同法，可分别做几个不同的稀释倍数。
3.7.2.3.5另取两个编号的培养瓶，安全注人稀释水（或稀释接种水），并保持水封瓶口，作为空白。3.7.2.3.6检查各瓶编号。从每一个稀释倍数中（包括空白）各取一瓶，放人20士1℃的生化培养箱中培养。余留各瓶静置15min后，分别按照溶解氧的测定步骤（3.7.1.3)测定其溶解氧。3.7.2.3.7从开始培养的时间算起，经过整整5d，从培养箱内取出培养瓶，倒尽封口水，立即测定余留的溶解氧。
3.7.2.4计算
BOD;(mg/L) = (D - D) - (B - B) × ff2
式中：Di—稀释的水样在培养前的溶解氧，mg/L；115
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D2一稀释的水样在培养后的溶解氧，mg/L，B1——一稀释水（或稀释接种水)在培养前的溶解氧，mg/L;Bz-——稀释水（或稀释接种水)在培养后的溶解氧,mg/L;f,——一稀释水（或稀释接种水)在稀释水样中所占的百分比，f,一原水样在稀释水样中所占的百分比。3.8化学需氧量
化学需氧量的测定，本检验方法以重铬酸钾为氧化剂，在加热回流条件下，将水样中还原性物质（有机的和无机的）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵回滴，由消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质被氧化所消耗氧的量（简称为CODcr）。氯化物在本法测定中也能被重铬酸钾氧化生戒氟气，消耗一定量的重铬酸钾，干扰测定。当水样中氯化物高于30mg/L时，需加硫酸汞与氯离子生成难离解的可溶性络合物，从而可以抑制氟离子的氧化，消除干扰。硫酸汞的加人量，以共存的氯离子的10倍量为宜。3.8.1仪器
3.8.1.1回流装置：250mL全玻璃回流装置。3.8.1.2加热装置：变阻电炉或电热板。3.8.1.3满定管50mL。
3.8.2试剂
3.8.2.10.2500.N重铬酸钾标准溶液：称取于120℃的干燥箱中干燥2h并冷却至室温的优级纯重铬酸钾(K,CrO,)12.2579g，溶于蒸水中，移人容量瓶，并稀释至标线，摇匀。3.8.2.2试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12HgNz·H,O）与0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H,0)溶于蒸馏水中,并稀释至100 mL。3.8.2.30.1N硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.2g硫酸亚铁铵(FeSO,(NH.),SO4·6H,O)溶于蒸馏水中，缓缓加人20mL浓硫酸（H,SO.),冷却后移人1000mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至标线，摇勾。使用时每日用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：取10.00mL重铬酸钾标准溶液，加蒸馏水稀释至110mL,缓缓加入30mL浓硫酸，冷却后加人3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颤色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。N = 0. 250 0 X 10. 00
式中：N—--硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度；V—硫酸亚铁铵标准溶液的用,mL。3.8.2.4硫酸-硫酸银溶液：于2500mL浓硫酸(H,SO4)中，加入25g硫酸银（Ag2SO,)。放置1~2d，不时摇动，使之溶解。
3.8.2.5硫酸汞。
3.8.3步骤
3.8.3.1取20.0mL混合均匀的水样，于250mL磨口的回流锥形瓶中，加入10.00mL0.2500N重铬酸钾标推溶液（当 COD较低时用10mL0.0250 0 N重铬酸钾标准溶液)及数粒玻璃珠或沸石，缓缓加入30mL硫酸-硫酸银溶液，随加随播摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时起计算）。3.8.3.2如水样中含有较多氯化物时，则取20.0mL水样于回流锥形瓶中，加硫酸汞（HgSO.)0.4g，摇匀，加人10.00mL，0.2500N重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，缓缓加人30mL硫酸-硫酸银溶液，随加随摇动锥形瓶使溶液混合均匀。加热回流2h。3.8.3.3冷却后用适量蒸馏水沿冷凝管内壁冲洗，取下锥形瓶，再用蒸馏水稀释至140mL左右。溶液总体积不得少于140mL，如酸度太大，滴定终点不明显。3.8.3.4溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝116
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绿色至红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液用量。3.8.3.5同时做空白试验，即以20.0mL蒸馏水代替水样，其他步骤同水样同时操作，记录硫酸亚铁铵标准溶液用量。
3.8.4计算
cODc(mg/L) = (Vi-V,) × N × 8 × 1 000V3
式中：N—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度；V,-空白试验时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL;V,-水样滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的用量,mL，V.—-—水样体积,mL。
3.9氨氮
测定氨氮最常用的方法是纳氏比色法。水中氨与纳氏试剂(K,HgI)在碱性条件下生成的化合物其颜色由黄逐渐加深到棕色，以此定量测定各种浓度的氨氮。水样中钙、镁、铁等离子以及浊度、颜色的干扰，可用预蒸馏除去。水样中含有余氟时能与氨结合成氯胺，可用硫代硫酸钠脱氯。
3.9.1仪器
3.9.1.1500mL全玻璃蒸馏器。
3.9.1.2分光光度计
3.9.1.3比色管，50mL。
3.9.2试剂
全部试剂均需用无氨蒸馏水配制。无氨蒸馏水可用普通蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂或在1L蒸馏水中加0.1mL浓硫酸重蒸馏制得。3.9.2.1氨氮标准备溶液：将优级纯氯化铵于105℃烘烤1h，冷却后称取3.8190g溶于无氨蒸馏水中,并稀释至1000mL。此液1.00 mL含 1.00 mg氨氮(N)。3.9.2.2氨氮标准溶液：吸取10.00mL氨氮标准贮备溶液，用无氨馏水稀释至1000mL。此液1. 00 mL含10.0 μg氨氮（N),临用时配制。3.9.2.3纳氏试剂：称取100g碘化汞(HgI2)和70g碘化钾（KI)浴于少量无氨蒸馏水中，将此混合液在搅动下徐徐倾人500mL32%的氢氧化钠冷溶液中，并用无氨蒸馏水稀释至1000mL。用具橡皮塞的棕色瓶贮存。注意，本试剂有毒！3.9.2.40.35%硫代硫酸钠溶液：称取0.35g硫代硫酸钠(Na2S,O：·5H20)溶于无氨蒸馏水中，并稀释至100mL，此液为脱氯剂，取1mL此液可于500mL水样中除去1mg/L余氯。3.9.2.5磷酸盐缓冲溶液：称取 7.15 g无水磷酸二氢钾(KH,PO,)及 34.4 g磷酸氢二钾(K,HPO,)或45.075gK,HPO，·3H2O溶于无氨蒸馏水中，并稀释至500mL。3.9.2.62%硼酸溶液：称取20g硼酸溶于无氨蒸馏水中，并稀释至1000mL。3.9.3步骤
3.9.3.1取200mL无氨蒸馏水和5mL磷酸盐缓冲液于全玻璃蒸馏器中，加人几粒玻璃珠，加热蒸馏，直至馏出液用纳氏试剂检不出氨为止。3.9.3.2稍冷后倾出并奔去蒸馏瓶中残液。然后量取100mL已脱氯水样或适量水样，加无氨蒸馏水稀释至200mL置于蒸馏瓶中，根据余氯量，计算加人硫代硫酸钠溶液脱氯。用稀氢氧化钠溶液调节水样星中性。
3.9.3.3加入5mL磷酸盐缓冲溶液，加热馏。用200mL容量瓶为接收瓶，内装20mL硼酸溶液为吸收液。导管末端浸没在酸吸收液面下。待蒸出150mL左右时，放低馏出液，使导管末端离开液面，继续蒸馏以清洗冷凝管和导管，用无氨蒸馏水稀释至200mL，摇勾。117
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3.9.3.4取50.0ml经蒸馏的水样（如氨氮含量大于0.1mg，则取适量水样用无氨蒸馏水稀释至50mL)于50mL比色管中。
3.9.3.5，另取50mL比色管10支，分别加入氨氮标准溶液0,0.10,0.30，0.50,0.70，1.00，3.00，5.00，7.00，及10.00mL，用无氨蒸馏水稀释至50.0mL。3.9.3.6向水样及标准溶液管内分别加入1.0mL纳氏试剂，混勾后放置10min，于420nm波长，用1cm比色血，以无氨蒸馏水作参比，测定吸光度；如氨氮含量低于30μg，改用3cm比色皿。低于10μg的氨氮可用目视比色。
3.9.4计算
氨氮(N·mg/L）=
式中：M——从校准曲线上查得的样品管中氨氮含量，ug；V一水样体积,mL。
3.10总硬度
本检验方法以乙二胺四乙酸二钠滴定法测定。其测定原理是在pH一10士0.1的条件下，乙胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）与水中钙、镁离子生成可溶性无色络合物，以铬黑T为指示剂，当水中的钙、镁离子与EDTA-2Na全部络合时而使铬黑T游离。溶液即由紫红色变为蓝色。为提高终点色的灵敏度，在配制缓冲溶液时加人少量的络合性中性EDTA镁盐。若取50mL水样，本法测定的最低检测浓度为1.0mg/L。3.10.1＇仪器
3.10.1.1150mL锥形瓶。
3.10.1.225mL滴定管。
3.10.2试剂
配制试剂和稀释水样时，均需使用去离子蒸馏水。3.10.2.1缓冲溶液（pH=10)：溶解16.9g氯化铵（NH,CI)于143mL浓氢氧化铵（NH.OH)中；加人市售EDTA镁盐1.25g，用水稀释至250mL。如果没有EDTA的镁盐，可将1.179gEDTA-2Na(CiH1aN,OgNa2·2H,0)和0.78g硫酸镁(MgSO4·7H,O)溶解于50mL水中。将此溶液加人到16.9g氯化铵（NH,C1）和143mL浓氮水（NH,OH）中，加人时不断搅拌，然后用水稀释至250mL。为了提高终点显示色的灵敏度，在上述缓冲液中加人5滴铬黑T指示剂，若溶液为蓝色，应加人少许硫酸镁固体至呈紫红色，然后用EDTA-2Na溶液滴至溶液变为蓝色为止。所配缓冲溶液应贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。
3.10.2.2铬黑T指示剂：称取0.5g.铬黑T(C2oHi2O,N3SNa)溶于100mL 95%的乙醇中，于冰箱中保存，可稳定一个月。用下法配制的固体指示剂可较长期保存：称取0.5g铬黑T，如100g化钠，研磨均匀，储于棕色广口瓶中保存。3.10.2.30.01mol/LEDTA-2Na标准溶液：称取3.723gEDTA-2Na溶于水中，并稀释至1000mL，按下述方法标定：
准确称取0.6g左右纯锌粒，称准至0.0002g。溶于1十1盐酸中。置于水浴上温热至完全溶解，移于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线、摇匀。Zn(mol /L) = Zn 的质量(g)
吸取25.00mL锌标准溶液于150mL锥形瓶中，加人25mL蒸馏水，加氨水调至近中性，再加2mL缓冲溶液及5滴铬黑T指示剂，用EDTA-2Na溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色为止。EDTA-2Na(rnol/L) =
Zn(mol/L) X 25(mL)
EDTA-2Na溶液体积(mL)
3.10.2.45%硫化钠溶液：称取5g硫化钠(Na2S·9H20)溶于100mL水中。118
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3. 10.2.51%盐酸羟胺溶液:称取 1 g盐酸羟胺(NH,OH ·HCI)溶于 100 mL 水中。3.10.2.610%氰化钾溶液：称取10g氰化钾(KCN)溶于100mL水中。注意，此溶液剧毒！3.10.3步骤
3.10.3.1水样前处理：如水样悬浮物和胶体有机物较多，影响终点的观察，此时可取适量水样蒸干。于550℃灰化，然后将残渣溶解在20mL1N盐酸中，用1N氢氧化钠中和至pH为7，加蒸馏水至50mL，冷却后按般程序操作。
3.10.3.2吸取50mI原水样或经过前处理的水样（若水样硬度过大，可少取水样用蒸馏水稀释至50mL）置于150mL锥形瓶中。
3.10.3.3加人1~2mL缓冲溶液及5滴铬黑T指示剂（或一小勺固体指示剂）,立刻用EDTA-2Na标准溶液滴定，滴至溶液由紫红色变为蓝色为止。3.10.3.4若水样中含有金属离子，使终点延迟或颜色发暗，可重取水样加入0.5mL盐酸羟胺溶液，1 mL硫化钠溶液或 0.5mL氰化钾溶液抑止铜、铁及锰等重金属离子的干扰。3.10.4计算
总硬度（CaCO，mg/L）
100 9×1 000 ×1 000
式中：Vi—一滴定时EDTA-2Na 标准溶液用量,mL；V2—一水样体积，mL；
M——EDTA-2Na标准溶液的摩尔浓度。3.11氟化物
水中氯化物的测定方法中以硝酸银滴定法应用较广。此方法较简便，适合生活杂用水标准要求。其测定原理是用硝酸银标准溶液直接滴定水样中的氯离子，银与氯离子反应生成难溶的银盐，以铬酸钾指示终点。由于必须有微量硝酸银和铬酸钾反应后才能指示终点。所以硝酸银的用量比实际需要量略高，因此需同时做空白试验来减去误差。当水样中硫化物含量大于5mg/L以及水样有颜色时均干扰测定，硫化物和颜色可用过氧化氢氧化脱色处理。耗氧量可用高锰酸钾氧化或蒸干灰化等方法处理。溴化物及碘化物有类似反应，由于杂用水中含量很低可忽略不计。
本法最低检测浓度为 1. 0 mg/L。3.11.1仪器
3.11.1.125mL棕色滴定管。
3.11.1.2200mL白瓷蒸发血。
3.11.2试剂
3.11.2.1氯化钠标准溶液：取10g氯化钠（NaC1)置于内，在600℃灼烧1h，冷却后称取8.2420g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇勾。吸取此液10.00mL于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。此溶液1.00mL含0.500mg氯化物。3.11.2.2硝酸银标准溶液：称取2.4g硝酸银（AgNO.）溶于蒸馏水中，并稀释至1000mL，用氯化钠标准溶液标定。
取25.00mL氯化钠标准溶液，置于瓷蒸发血内，加蒸馏水25mL。另取一瓷蒸发血加人50mL蒸馏水作为空白。分别加人1 mL铬酸钾指示剂。在用玻璃棒不停地搅拌下以硝酸银标准溶液滴定。直至溶液呈现不消失的砖红色为止。每毫升硝酸银溶液相当于氯化物（CI-）的毫克数一式中：Vi—--滴定空白时硝酸银标准溶液用量,mL。V2—滴定氯化钠标准溶液时硝酸银标准溶液用量，mL。25X0.5
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校正硝酸银标准溶液浓度，使1.00mL相当于0.500mg氟化物（Cl）。3.11.2.3铬酸钾指示剂：称取5g铬酸钾(K,CrO)溶于100mL蒸馏水中，加人硝酸银溶液至红色不褪，混勾，放置过夜后过滤。将滤液用蒸馏水稀释至 100 mL。3.11.2.40.05mol/L氢氧化钠溶液：称取0.2g氢氧化钠（NaOH)溶于蒸馏水中，并稀释至100mL。3.11.2.50.025mol/L硫酸溶液，吸取1.4mL浓硫酸缓缓加人蒸馏水中，并稀释至1000mL。3.11.2.6酚酸指示剂：称取0.5g酚酸(C2oH14O.)溶于50mL95%乙醇中，用蒸馏水稀释至100mL，再滴加0.05mol/氢氧化钠溶液（3.10.2.4），使溶液呈微红色。3.11.2.730%过氧化氢。
3.11.2.8氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾（KAI(SO.)·12H,O)于1000mL蒸馏水中。加温至60℃，然后边搅拌边缓缓加人55mL浓氨氮水。放置约1h后，倾出上清液反复洗涤沉淀至倾出液无氯离子（用硝酸银检查），最后加300mL蒸馏水。使用前振荡均勾。3.11.3步骤
.3.11.3.1水样前处理：如水样的颜色较深，可取100mL水样置于烧杯中，加人2mLAI(OH)：悬浮液，混匀，使有色物和辉物沉淀，过滤，弃去最初滤出的20mL。如水样含有硫化物（S2-），可加1mL过氧化氢，搅拌1min。如含有机物，可将水样蒸干，于600℃灼烧灰化。3.11.3.2取50mL原水样或经过前处理的水样（若水样氯化物含量高，可适当少取。用燕馏水稀释至50mL),置于瓷蒸发血内。
3.11.3.3加入2滴酚酸指示剂，若显红色，即用0.025mol/L硫酸溶液中和至无色，若不显红色，则用0.05mol/L氢氧化钠溶液中和至微红色，然后再用0.025mol/L硫酸溶液中和至无色。加入1mL铬酸钾指示剂，在用玻璃棒不停地搅拌下以硝酸银标准溶液滴定，直至溶液呈现不消失的砖红色为止。3.11.3.4取50mL蒸馏水置于瓷蒸发Ⅲ内，加入1mL铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定。同时用玻璃棒不停地搅拌，直至溶液呈现砖红色为止。3.11.4计算
氟化物(C1~,mg/L) = ,- V) × 0. 500 × 1 000V
式中：V,-空白滴定时硝酸银标准溶液用量,mL，V.——水样滴定时硝酸银标准溶液用量,mL;V:—水样体积,mL。
3.12阴离子合成洗涤剂
阴离子合成洗涤剂中最广泛使用的是直链烷基苯磺酸纳（LAS）。通常的测定方法为亚甲基蓝分光光度法。其测定原理是亚甲基蓝和阴离子合成洗涤剂在碱性介质中形成蓝色盐。用氯仿萃取，根据氯仿层的蓝色强度测定阴离子合成洗涤剂的含量。有机的硫酸盐、磺酸盐、与亚甲基蓝络合的酚类以及无机的氰酸盐、氮化物、硝酸盐、硫氰酸盐等都对本法产生不同程度的正干扰，有机胺类会引起负干扰。本法最低可检测量:10 μg 烷基苯磺酸钠。若取 100 mL 水样测定,则最低检测浓度为 0. 1 mg/L。3.12.1仪器
3.12.1.1250mL分液漏斗。
3.12.1.250mL容量瓶。
3.12.1.3分光光度计。
3.12.2试剂
3.12.2.1烷基苯磺酸钠标准原液：称取0.5000g纯烷基苯磺酸钠(C2H2sC.H.SO3Na)溶于蒸馏水中，移人500mL容量瓶，并稀释至标线，摇勾。此溶液1.00mL相当于1.00mg烷基苯磺酸钠。3.12.2.2烷基苯磺酸钠标准溶液：取烷基苯磺酸钠标准原液10.0mL加人1000mL容量瓶中，用蒸120
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