【航空工业行业标准(HB)】 氰化电镀铜溶液分析方法

中华人民共和国第三机械工业部指导性技术文件
氰化电镀铜溶液分析方法
溶液成份
NaCN（游离）
KNaC,H,O..4H,O
Na2cOs
三、 CuCN
NaCN（游离）
三、CuCN
NaCN（游离）
KNaC,H,Oe.4H,O
杂质：Pb、Ag、Fe
1方法要点：
一、CuCN的测定
HB /Z 5086-78
含量（克/升）
30～60
12～20
12～20
30～60
用（NH，）2S.O：破坏CN-，Cu*被氧化成Cu+2，在PH=9～10的氨性溶液中，以PAN为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。Fe+\的干扰，加柠檬酸铵掩蔽。反应如下，2Na2Cu(CN)3+7(NH,)zS2O:+12H2O=2Na2SO.+2CuSO^+10(NH)2SO+6CO2↑
Cu+2+H2Y-2=CuY-2+2H+
2．试剂：
（1）（NH.）2S2Og：固体。
（2)NH,OH（0.90)。
（3）乙醇（95%）。
（4）25%柠檬酸铵。
（5）0.1%PAN指示剂。
（6）0.05MEDTA标准溶液。
3分析程序：
第三机械工业部发布
三○一研究所提出
1979年10月1日实施
《电镀溶液分析方法》编制组
HB/Z 5086—78
准确吸取镀液10毫升于100毫升容量瓶中，加水至刻度、摇匀。共5页第2页
准确吸取稀释液10毫升于250毫升锥形瓶中，加（NH，）2S2O：1克，充分摇匀。加热煮沸至溶液呈淡蓝色，冷却，加柠檬酸铵10毫升，滴加NHOH（0.9）至溶液呈深蓝色，加水80毫升，乙醇5毫升，PAN指示剂4滴，用0.05MEDTA标准溶液滴定至溶液由蓝紫色变为黄绿色为终点。
4．计算：
CuCN克/升=_M×V+89.54
式中：M一EDTA标准溶液的克分子浓度。V一EDTA标准溶液耗用的毫升数。V。一一滴定时所取镀液的毫升数。5.．说明：
（1）（NH，）2S2O破坏氰化物后，亦可用碘量法测定Cu+2。（2）亦可用H,SO、HNO：破坏氰化物，以碘量法测定Ca+2。（3）加（NH，）2S2O：破坏氰化物时，要充分洗涤瓶壁，防止（NH.）S2Q：未被分解，影响终点辨别。此内容来自标准下载网
二、NaCN（游离）的测定
1.方法要点：
在氨性溶液中，以KI为指示剂，用AgNO：标准溶液滴定游离的CN-，过量的AgNO与KI生成AgI指示终点。反应如下：AgNO3+2NaCN-Na(Ag（CN)2J+NaNO3AgNO：+KI=AgI++KNO3
2.试剂：
（1）10%KI。
（2）)NH.OH（0.90）。
（3）0.1INAgNO：标准溶液。
3．分析程序：
准确吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中，加水100毫升，加NHOH（0.9）3毫升，10%KI5毫升，用0.1NAgNO3标准溶液滴定至溶液出现黄色混为终点。4、计算：
NaCN（游离）克/升=
NxV×98.02
式中：N-AgNO：标准溶液的当量浓度。V一AgNOs标准溶液耗用的毫升数。V。一一滴定时所取镀液的毫升数。5．说明：
镀铜溶液中有大量的Cu（CN）：2存在，但其K不稳=26×102，小于Ag（CN）229
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的K不稳=1.6×10-22，因此，滴定时Cu（CN）-2的CN-不参加反应。三、NaOH的测定
1．方法要点：
用AgNO：沉淀CN-，BaC12沉淀CO：-2，以麝香草酚酰为指示剂，用HC1标准溶液滴定。反应如下：
AgNO3+NaCN=AgCN1+NaNO3
NaCOs+BaCl,=BaCO3++2NaCI
NaOH+HC1 =NaCI+H,O
2．试剂：
（1）10% BaCl2。
（2）0.1%麝香草酚酥指示剂。
（3）0.1NAgNO：标准溶液。
（4）0.1NHC1标准溶液。
3．分析程序：
准确吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中，加水100毫升，加二倍滴定NaCN所耗用的AgNOs标准溶液毫升数，加10%BaCI，20毫升，麝香草酚指示剂7～8滴，用0.1NHCI标准溶液滴定至蓝色消失为终点。4．计算：
NaOH克/升=N×V×40
式中，N-HC1标准溶液的当量浓度。V一HC1标准溶液耗用的毫升数。V。—滴定时所取镀液的毫升数。5.说明，
滴定NaOH时速度应缓慢均匀，防止OH-被沉淀吸附，会使终点多次反复。四、Na2CO的测定
见HB/Z5084—78氰化电镀锌溶液分析方法中Na2CO：的测定。五、KNaC.H.O的测定
1：方法要点，
在酸性溶液中KMnO，定量地将C,H.O。-2氧化成CO2与CO，加入KI，使剩余的MnO。-和KI反应生成Mn+2和游离I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2Os标准溶液滴定I2。主要反应如下：
3KNaC,H.O+6KMnO+12H+=6CO2++6CO++6MnO2+12H2O+9K++3Na+2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S,Oe
镀液中存在的氰化物，亚铁氰化物，铁氰化物，氯化物等都能被KMnO氧化，对测定30
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有干扰，因此，在弱碱性溶液中（PH=8～9）用过量的AgNO，使它们沉淀分离。反应如下：
AgNOs+NaCN=AgCN+NaNOs
3AgNO3+Na3［Cu（CN）4J=CuCN+3AgCN→+3NaNO4AgNOs+Na.LFe（CN）J=Ag[Fe（CN）)J)+4NaNO2．试剂：
（1）3%及1：4H2SO.。
（2)10%AgNOs。
（3）KI固体。
（4）MnSO，4H20固体。
（5）1%淀粉指示剂。
（6）1%酚酥指示剂。
（7）硝基苯，化学纯。
（8）0.1NKMnO标准溶液。
（9）0.1NNa2S2O3标准溶液。
3：分析程序：
准确吸取镀液5毫升于250毫升容量瓶中，加水150毫升，酚酥指示剂4滴，准确加入硝基苯5毫升，在不断摇动下，逐滴加入3%H.SO.至红色消失，（此时PH=8～9）。滴加10%AgNO3至沉淀完全（约14～18毫升），略待沉淀下沉后，上层清液再滴加AgNO至不出现混油（AgNO不宜过量太多），加水至刻度，准确加水5毫升，摇匀。干法过滤。准确吸取滤液50毫升于250毫升锥形瓶中，加水50毫升，1：4HSO5毫升，MnSO5克，加热至70℃，在不断摇动下，逐滴加入0.1NKMnO，标准溶液20毫升，放置10～15分钟，以流水冷却至室温，加KI2克，放置5分钟，用0.1NNa2S2O。标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂2毫升，继续用Na2S.O：标准溶液滴定至溶液蓝色消失为终点。4，计算：
KNaC,H,O4H2克/升= (N+×Vl-N.×V,)×47V。
式中：Ni—KMnO.标准溶液的当量浓度。N2—-Na2S2O.标准溶液的当量浓度。V,一一KMnO.标准溶液耗用的毫升数。V2—Na2S.O：标准溶液耗用的毫升数。V。一一滴定时所取镀液的毫升数。六、NaCN、NaoH、Na2CO3的连续测定1：方法要点：
以KI为指示剂，用AgNO标准溶液滴定CN-，加BaCl2沉淀CO3-2，以酚为指示剂，用HC1标准溶液滴定NaOH。
另取同样镀液，以KI为指示剂，AgNO3标准溶液滴定CN，在不加入BaCl的情况31
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下，以酚酰为指示剂，用HCI标准溶液滴定NaOH和Na2CO：的含量，经计算得Na2CO含量。
2．试剂：
( 1 )10%KI。
(2 )10%BaCl2。
（3）1%酚酰指示剂。
（4）0.1NHCI标准溶液。
（5）0.1NAgNO：标准溶液。
3．分析程序：
准确吸取镀液20毫升于200毫升容量瓶中，加水至刻度，摇匀。准确吸取稀释液20毫升于250毫升锥形瓶中，加水50毫升，10%K15毫升，用0.1NAgNO。标准溶液滴定至溶液呈黄色混浊为终点（V，）。加入10%BaCl，20毫升，酚酞指示剂4～5滴，用0.1NHCI标准溶液滴定至溶液红色消失为滴定NaOH的终点（V，）。另准确吸取稀释液20毫升于250毫升锥形瓶中，加水50毫升，10%KI5毫升，用0.1NAgNOg标准溶液滴定至溶液呈黄色混浊，加入酚酞指示剂4～5滴，用0.1NHC1标准溶液滴定至红色消失即为滴定NaOH和Na2CO：总量的终点（V）。4．计算，
NaCN（游离）克/升=N.×Vt×98.02V.
N2×V240.00
NaOH克/升=！
Na2CO.克/升=N2×（V。-V,)×106.0V。
式中：N,-一AgNO：标准溶液的当量浓度。N2——HC1标准溶液的当量浓度。Vt、V2、V3—见分析程序。
V。一滴定时所取镀液的毫升数。5，说明
（1）本法取样不宜太多，否则，滴定NaOH时OH-易被沉淀吸附，使终点反复。（2）本法亦可采用麝香草酚为指示剂，滴定终点由蓝色变为白色。32
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