【国家标准(GB)】 工业用乙烯,丙烯中微量甲醇的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家标准
工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定气相色谱法
Ethylene and propylene for industrial use-Determination oftrace of methanol---Gas chromatographic methodGB/T12701---90
一丙酮、乙腈、异丙醇和甲醇的测定本标准参照采用国际标准ISO8174--86《工业用乙烯和丙烯-气相色谱法》。
1主题内容及适用范围
本标准规定了用气相色谱法测定工业用乙烯、丙烯中的微量甲醇。本标准适用于甲醇含量大于1mg/kg的试样。2引用标准
GB7715
工业用乙烯
GB7716工业用丙烯
3方法提要
将气态试样或经水吸收富集所得吸收液注入气相色谱仪，并用氢火焰离子化检测器检测，外标法定量。
4试剂和材料
4.1氮气：纯度大于99.99%。
4.2氢气：纯度大于99.70%。
4.3空气：干燥净化的压缩空气。4.4甲醇。
4.5载体：上试101白色载体，粒度为60～80目；或性能类似的其他载体。4.6固定液：聚乙二醇20Mt。bZxz.net
4.7标样
4.7.1气态标样用无甲醇的工业用优级乙烯或丙烯为底气（底气需与被测试样一致)配制甲醇含量为10ppm(V/\)的标样。操作步骤如下：4.7.1.1向体积约为1L的配气瓶（其容积应经标定，准至0.1L，并内置聚四氟乙烯或金属薄片）充入所需底气至绝对压力为200kPa(表压为100kPa）。4.7.1.2将盛有适量甲醇的容器置于20士0.5℃的水浴中保持恒温，待其气液平衡后，用微量注射器准确抽取一定量甲醇饱和蒸气（配气瓶容积为1.0L时，则取170uL），并迅速注入配气瓶中，充分摇匀后即为含10ppm(V/\)甲醇的气态标样。使用前配制。
国家技术监督局1990-12-30批准1991-12-01实施
GB/T12701--90
每升含甲醇10mg的水溶液。
4.7.2液态标样
仪器和设备
5.1吸收装置：见图1。
疏速计
气体流盘计
玻璃砂芯吸收胞
5.1.1气体流量计：测量范围为5~100L/h。吸收装置
5.1.2吸收瓶：气流分配板采用玻璃砂芯制成.见图2$20
5.1.3流速计。
5.2水浴：温度范围为0～5℃。
图2吸收瓶
5.3汽化装置：
GB/T12701-—90
5.3.1水浴：温度范围为50～70℃。5.3.2加热盘管：由长度为2~4m、内径为0.2mm的不锈钢毛细管制成。5.4色谱仪
配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，该色谱仪对甲醇在最低检测浓度下所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。
5.4.1进样装置：用气体进样阀注入气态试样；用微量注射器注入水吸收液。5.4.2色谱柱：
5.4.2.1柱管不锈钢或其他适宜的材质，内径为3mm，长度为2～3m。5.4.2.2固定相聚乙二醇20M：上试101白色载体（60～80目）=20：1005.4.2.3色谱柱的老化在120℃下老化12～16h，所用载气及流速与分析时相同。5.4.3记录装置：积分仪或色谱数据处理机。6试样制备
6.1采样
乙烯按GB7715中2.2条的规定进行。丙烯按GB7716中2.2条的规定进行。6.2试样的汽化
用采样钢瓶取得的液态丙烯试样，需先经充分汽化后才能导入进样装置或进行水吸收富集操作。将汽化装置（5.3)中的水浴加热至所需温度，并将加热盘管（5.3.2)的端与试样钢瓶的出口阀相连接，而其另一端接至进样装置或吸收装置，此时开启钢瓶的出口阀，试样即进入加热盘管并获得充分汽化。当用气体进样阀进样时，需用试样对进样装置进行足够的冲洗。6.3试样的富集
对于低浓度的试样或仪器灵敏度达不到要求时，应采用水吸收法富集甲醇。注意：吸收操作需在通风橱中进行，试样必须排至放空系统。6.3.1连接好吸收装置（5.1)，将三只吸收瓶（A、B和C)浸在水浴（5.2)中，每个吸收瓶中加10.0mL蒸馏水。
6.3.2将吸收装置（5.1)接至汽化装置（5.3)上，并以50L/h的速率通气态试样2h左右，用气体流量计准确测量所取试样的体积。
6.3.3以5～10L/h的速率通氮气2L冲洗取样管线。6.3.4取吸收瓶C中吸收液进行色谱分析，确认其中不含甲醇。6.3.5将前面两只吸收瓶（A和B)的吸收液转移到25mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度并混和均匀。
7测定步骤
7.1色谱条件设定
汽化温度150℃；
检测器温度150C；
柱温气态试样75℃；水吸收液100℃；或能获得良好分离的其他温度。载气(N2)流速35mL/min；或能获得良好分离的其他适宜流速。7.2典型色谱图
典型色谱图见图3和图4。
7.3校正
图3气态试样的典型色谱图
1-乙烯、丙烯；2—甲醇
GB/T12701-90
水信号
min7.55.02.5
图4吸收液的典型色谱图
1乙烯、丙烯;2—甲醇
准确注入1mL气态标样（4.7.1)或2uL液态标样（4.7.2），记录色谱图和由积分仪或色谱数据处理机测量的甲醇峰面积。
7.4试样测定
准确注入1mL由6.2所得的气态试样或2μL由6.3.5所得的吸收液，记录色谱图和由积分仪或色谱数据处理机测量的甲醇峰面积。7.5计算
7.5.1气态直接进样
以ppm(V/V)表示的甲醇含量由式(1)给出：X=B·4
式中：X：
试样中甲醇含量，ppm(V/V)；
E，-气相标样中甲醇含量，ppm(V/V)；A-试样中甲醇的峰面积；
A标样中甲醇的峰面积。
以mg/kg表示的甲醇含量由式(2)给出：b.
.-试样中甲醇含量，mg/kg；
式中：X-
32.04—甲醇相对分子质量；
乙烯为28.05，丙烯为42.08。
7.5.2吸收液进样
以mg/kg表示的甲醇含量由式（3)给出：25
X=E2·1000°Ae
273+t101325
=9. 3 × B2; 4(273 +)
Ae.w.p·p
式中：E2-
液相标样中甲醇含量，mg/L；
\吸收的试样体积，L;
·（2）
（3）
GB/T12701-90
测定试样体积时的大气压，Pa；-测定试样体积时的温度，C；
一乙烯在0C、101325Pa压力下的密度为0.00126kg/L；丙烯在0℃、101325Pa压力下的p
密度为0.00196kg/L。
8结果表示
分析结果
以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果。8.2精密度
对于甲醇含量为10mg/kg的试样，重复性为士1.6mg/kg，再现性为士2.5mg/kg。8.3试验报告
试验报告应包括下列内容：
有关试样的全部资料：批号、日期、时间、采样地点等；测定结果：
在试验中观察到的异常现象；
不包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。附加说明：
本标准由中国石油化工总公司提出。本标准由全国石油化学标准化分技术委员会归口。本标准由上海石油化工研究所负责起草。本标准主要起草人陈翠英。
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