【HG化工标准】 代替 HG/T 3259-2004 工业水合肼

ICS 71. 060. 99
G 14
备案号：37832—2013
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T3259—2012
代替HG/T3259—-2004
工业水合肼
Hydrazine hydrate for industrial use2012-11-07发布
2013-03-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。HG/T 3259-2012
本标准代替HG/T3259—2004《工业水合耕》，与HG/T3259—2004相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
取消了64、35规格；取消了pH指标。将总有机物指标修改为总有机碳协议指标。统一了100、80、55规格产品的不挥发物、铁、重金属、氯化物、硫酸盐指标要求；取消了40规格产品的硫酸盐指标要求。
增加了离子色谱法测定氯化物、硫酸盐试验方法；增加了总有机碳试验方法。本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。本标准主要起草单位：中海油天津化工研究设计院、重庆化医大壕化学有限公司、宜宾天原集团股份有限公司。
本标准主要起草人：范国强、王文、罗正清、万立、黄彬、朱炳江。本标准所代替标准的历次版本发布情况：—HG/T3259—1990；HG/T3259—2004，2007年9月发布第1号修改单。1
1范围
工业水合肼
HG/T 3259—2012
本标准规定了工业水合耕的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存，本标准适用于工业水合肼。该产品主要作为还原剂和除氧剂用于制药原料和化学工业原料等。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB190—2009危险货物包装标志
GB/T191—2008包装储运图示标志（eqvISO780：1997）GB/T3049—2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啉分光光度法（idtISO6685 : 1982)
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB15258化学品安全标签编写规定HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的制备
HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备
HJ/T84—2001　水质　无机阴离子的测定　离子色谱法HJ/T501-2009水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法3分子式和相对分子质量
分子式：N2H4·H2O　
相对分子质量：50.07（按2010年国际相对原子质量）4要求
4.1外观：55%及以上水合肼为无色透明发烟液体；40%水合肼为无色透明或微带浑浊的液体。4.2工业水合肼按本标准规定的试验方法检测应符合表1要求。1
HG/T 3259-—2012
项
目
水合肼质量分数（N2H4·H2O)/%不挥发物质量分数/%
铁(Fe)质量分数/%
重金属（以Pb计)质量分数/%
氯化物（以CI计)质量分数/%
硫酸盐（以SO4计)质量分数/%
总有机碳（TOC)/（mg/L）
5试验方法
5.1警告
表１此内容来自标准下载网
要求
100
99.0
80
指
80.0
0.01
0.0005
0.0005
0.003
0.0005
协议
标
55
55.0
40
40.0
0.05
本标准中使用的样品、强酸均具有腐蚀性，操作时应谨慎，避免溅出；挥发性有机溶剂有害人体健康且易燃，应注意在通风橱内进行操作，并防止与明火接触。5.2般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。5.3外观检验
用烧杯盛少许样品，于自然光下观察判断是否符合标谁描述。5.4水合肼含量的测定
5.4.1方法提要
在试验溶液中加人硫酸生成稳定的硫酸肼，在碳酸氢钠存在下用碘标准滴定溶液滴定，以过量碘溶液的颜色出现指示终点。
5.4.2试剂
5.4.2.1碳酸氢钠；
5.4.2.2硫酸溶液，1十5；
5.4.2.3
碘标准滴定溶液：c（I
-I2)约为0.1mol/L。
5.4.3分析步骤
用带有磨口盖的称量瓶称取约1g试样，精确至0.0002g，全部移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取表2规定体积的试验溶液，置于250mL锥形瓶中，加20mL水、1mL硫酸溶液。振荡下加入碳酸氢钠直至不再溶解（约1g），摇勾。用碘标准滴定溶液滴定，溶液出现微黄色并保持1 min不消失即为终点。同时做空白试验。表 2移取试验溶液体积表
产品规格
移取试验溶液体积/mL
100%
10
80%
10
55 %
15
40%
20
5.4.4结果计算
HG/T 3259—2012
5.4.4.1水合肼含量以水合肼(N2H4·H2O)的质量分数W1计，数值以%表示，按式(1)计算：(V-Vo) cX10-3×M/4×100=6
ti=
式中：
mVi/250
6. 25(V-Vo)cM ..
mVi
V—试验溶液消耗的碘标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；V。
Vi
C
m
-空白试验溶液消耗的碘标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；移取的试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；试料质量的数值，单位为克（g）；M——水合肼(N2H4·H2O)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=50.07）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。5.5不挥发物含量的测定
5.5.1仪器和设备
5.5.1.1瓷埚:50 mL；
5.5.1.2电热恒温干燥箱：可控温在105℃～110℃。5.5.2分析步骤
..(1)
用已于105℃～110℃干燥至质量恒定的50mL瓷称取约20g试样，精确至0.01g。置于水浴上蒸发至干。再于105℃~110℃下干燥至质量恒定。保留瓷和残渣A用于铁含量及重金属含量试验用。
5.5.3结果计算
不挥发物的质量分数wW2，数值以%表示，按式（2)计算：_m2m1 ×100
2
m
式中：
mi
m2 -
瓷埚质量的数值，单位为克（g）；瓷埚和残渣质量的数值，单位为克（g）；试料质量的数值，单位为克（g）。m
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.004%。5.6铁含量的测定
5.6.1方法提要
(2)
将不挥发物含量测定后的残渣于600℃下灼烧去有机物，用盐酸溶液溶解。用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁，在pH2～9时，二价铁离子可与邻菲啰啉生成橙红色配合物，于分光光度计最大吸收波长510nm处测量其吸光度。由工作曲线查出铁含量并计算试样中的铁含量。5.6.2试剂和材料
同GB/T3049--2006第3章。
5.6.3仪器和设备
同GB/T 3049—2006第4章。
5.6.4工作曲线的绘制
按GB／T3049—2006的6.3的规定绘制工作曲线。5.6.5分析步骤
5.6.5.1试验溶液A的制备
将保留的残渣A连同埚于600℃下灼烧10min。冷却后，用2mL盐酸溶液（1＋1）及少量水溶3
HG/T 3259-—2012
解残渣，全部转移至100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇勾。此溶液为试验溶液A，用于铁含量及重金属含量的测定。
5.6.5.2空白试验溶液的制备
量取2mL(1十1)盐酸溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀5.6.5.3测定
用移液管移取20mL试验溶液A和同体积的空白试验溶液，分别置于100mL容量瓶中。按GBT3049一2006第4.4条的规定，从“必要时，加水至60mL”开始进行操作。5.6.6结果计算
铁含量以铁（Fe)的质量分数3计，数值以%表示，按式（3)计算：-mo
mi
X100=
w3m×1000×20/100
式中：
m1
mo
mi-mo
2m
根据测得的试验溶液的吸光度从工作曲线上查出的铁质量的数值，单位为毫克（mg）；根据测得的空白试验溶液吸光度从工作曲线上查出的铁质量的数值，单位为毫克（mg）；-5.5.2条试料质量的数值，单位为克（g）。m
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。5.7重金属含量的测定
5.7.1方法提要
3
在弱酸性介质中，重金属离子与硫化氢反应,溶液呈棕黄色。与同样操作的标准溶液比较，确定重金属含量。
5.7.2试剂
5.7.2.1盐酸溶液：1+1；
5.7.2.2无水乙酸钠溶液：200g/L；5.7.2.3饱和硫化氢水；
5.7.2.4铅标准溶液：每毫升溶液含铅（Pb）0.01mg。移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备。
5.7.3分析步骤
用移液管移取25mL溶液A，置于50mL比色管中，加2mL乙酸钠溶液，摇匀。加10mL新制备的饱和硫化氢水，摇匀。颜色不得深于同时处理的铅标准比色溶液。铅标准比色溶液的制备：在50mL比色管中，加人2.50mL铅标准溶液，加水至25mL，然后与试验溶液同时同样处理。
5.8氯化物含量的测定
5.8.1离子色谱法
按HJ/T84一2001规定的方法测定以Cl计的氯化物含量。具体测定操作参考附录A。5.8.2比浊法（仲裁法）
5.8.2.1方法提要
在硝酸介质中，氯离子与硝酸银生成氯化银浑浊液，与同样操作的标准溶液比较，确定氯化物含量。5.8.2.2试剂
5.8.2.2.1硝酸：1+2溶液；
5.8.2.2.2硝酸银：20g/L溶液；5.8.2.2.3氯化物标准溶液：每毫升溶液含氯（C1）0.01mg。移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至4
刻度，摇匀。该溶液只限当日使用。5.8.2.3分析步骤
HG/T 3259—2012
称取10g试样，精确至0.1g，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。用移液管移取一定体积的上述溶液，置于50mL比色管中，加入10mL硝酸溶液，再加水至25mL。加1mL硝酸银溶液，摇匀，放置15min。与标准比浊溶液进行比较。标准比浊溶液的制备：在一系列50mL比色管中分别加人0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯化物标准溶液，与试样同时同样处理。5.8.2.4结果计算
氯化物含量以（C1）的质量分数W4计，数值以%表示，按式（4)计算：cVoX10-=×100=
W4
式中：
mVi/100
10cV
mVi
：（4）
V。一—与试验溶液浊度相当的标准比浊溶液中氯化物标准溶液的加人量的数值，单位为毫升(mL);
V1——一分取样品溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；氯化物标准溶液浓度的准确数值，单位为毫克每毫升（mg/mL）；c
m—试料质量的数值，单位为克（g）。5.9硫酸盐含量的测定
5.9.1离子色谱法
按HJ/T84--2001规定的方法测定以 SO4计的硫酸盐含量。具体推荐测定操作参考附录 A。5.9.2比浊法（仲裁法）
5.9.2.1方法提要
在微酸性条件下，硫酸根与氯化钡生成硫酸钡沉淀使试液浑浊。与同样操作的标准溶液比较，确定硫酸盐含量。
5.9.2.2试剂
5.9.2.2. 1 乙醇;
5.9.2.2.2盐酸溶液：1＋1；
5.9.2.2.3氯化钡（BaCl2·2H2O）溶液：100g/L；5.9.2.2.4硫酸盐标准溶液：每毫升溶液含硫酸盐（SO4)0.1mg。移取10.00mL按HG/T3696.2要求配制的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度,摇勾。
5.9.2.3仪器和设备
5.9.2.3.1瓷：100mL。
5.9.2.4分析步骤
用干燥的100mL瓷埚称取50.0g试样，精确至0.2g。置于沸水浴上蒸发至干。用水将残留物冲洗转移至50mL比色管中。用盐酸中和至中性（用精密pH试纸检验），用水稀释至25mL，加人0.5mL盐酸、3mL乙醇、2mL氯化钡溶液，摇匀，放置10 min。与标准比浊溶液进行比较，浊度不得深于标准。
标准比浊溶液是移取2.5mL硫酸盐标准溶液，与试样同时同样处理5.10总有机碳(TOC)的测定
按HJ/T 501一2009规定的差减法测定总有机碳（TOC)的含量。具体推荐测定操作参考附录B。6检验规则
6.1本标准要求中规定的全部项目为出厂检验项目，应逐批进行检验。5
HG/T3259—2012
6.2用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的同一类别的工业水合耕为一批。每批不超过60t。
6.3按GB/T6678或GB/T6680中规定的采样技术确定采样单元数。用玻璃采样管从每桶取样口采样，生产企业可以直接从储罐中直接采样。共取出不少于500g试样，置于清洁干燥的聚乙烯或玻璃瓶中。混合均匀后分装两瓶。瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、等级、批号和生产日期。一瓶供分析检验用，另一瓶作为保留样品，保留时间由取样方根据实际需要确定。6.4检验结果如有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验的结果即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。6.5采用GB/T8170规定的修约值比较法判断检验结果是否符合本标准。7标志、标签
7.1工业水合肼包装上要有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、规格、净含量、批号或生产日期和本标准编号及GB190—2009所规定的“腐蚀物质”标志、GB/T191—2008所规定的\怕晒”标志。标签应符合GB15258规定的编写要求。7.2每批出厂的工业水合肼都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、规格、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。8包装、运输、购存
8.1工业水合肼包装采用聚乙烯塑料桶或用内衬聚乙烯胆的铁桶，每桶净含量为200kg或由供需双方协商。也可采用不锈钢桶包装或专用槽车灌装。8.2工业水合肼不得与氧化剂、植物纤维混贮，并应贮存在阴凉干燥处。8.3工业水合耕不得与氧化剂、植物纤维混运，运输中避免日晒。A.1氯化物含量的测定
A.1.1方法原理
附录A
（资料性附录）
离子色谱法测定氯化物和硫酸盐HG/T 3259—2012
使用阴离子色谱柱、电导率检测器的液相离子色谱仪以及外标的积分方法来检测样品中的氯离子含量。
A.1.2试剂
A.1.2.1碳酸钠（GB1255）：优级纯。A.1.2.2碳酸氢钠（GB/T640）：优级纯。A.1.2.3氯化钠(GB1253）：基准试剂。A.1.3仪器
A.1.3.1离子色谱仪：
代表型号为Waters432的液相离子色谱仪。主要由432电导率检测器、515HPLC泵及IC-PAK阴离子柱、进样系统、柱温箱、抑制器等部分组成的离子色谱仪（IC）。A.1.4分析步骤
A.1.4.1流动相的配制
流动相的配制按下列步骤进行：1)准确称取12.72g碳酸钠，用水定容于500mL容量瓶中，振荡，摇匀，制得溶液（1）；2)准确称取12.6g碳酸氢钠，用水定容于500mL容量瓶中，振荡，摇匀，制得溶液（2）；3)分别移取8mL溶液（1)和6mL溶液（2)于1000mL的容量瓶，用水稀释至刻度，定容，过滤，振荡超声。
A.1.4.2工作曲线的绘制
工作曲线的绘制按下列步骤进行：1)准确称取0.164g氯化钠基准试剂于100mL容量瓶中，得1000mg/LC1-的浓溶液；再取1mL的浓溶液于200mL的容量瓶中，可得5mg/L的Cl-标准溶液；2)检测标样：注人2次或多次标样，记录待测组分的保留时间和峰面积，并保存谱图文件（注：直至连续两次的氯离子峰面积的标准偏差SD<2%时，停止进标样），待标样测试完成之后，根据标准曲线的建立步骤，选择相应的参数，输人标样浓度，色谱软件自动建立工作曲线，曲线以峰面积为横坐标，对应的组分离子浓度为纵坐标，最后保存曲线。A.1.4.3试样溶液的制备
用移液管准确移取表A.1中规定体积的试样溶液加人到用超纯水冲洗干净的50mL容量瓶中并用超纯水定容摇匀。
表A.1
移取试样溶液体积
产品规格
移取试样溶液体积/mL
A.1.4.4试样测定
100 %
5
80%
5
64%
5
55%
5
40%
10
35%
10
24%
10
按仪器操作规程开启仪器，严格控制操作条件，待仪器基线稳定后方可测定，使用一次性塑料注射器，从容量瓶中吸取约（1～2）mL样品，慢慢进样，进样过程中避免气泡。7

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