【国家标准(GB)】 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 钴的测定

中华人民共和国国家标准
锯矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法钻的测定
Methods for chemical analysis ofcopper ores lead ores and zinc ores-Determination of cobalt
1主题内容与适用范囤
本标准规定了矿石、铅矿石、锌矿石中钻含量的测定方法。GB/T 14353.6—93
本标准适用于铜矿右、铅矿石、锌矿石中钻含量的测定。第一篇测定范围：5～500 g/g:第二篇测定范：5~1 000g/gl第三篇测定范围：0.001%~1%。2引用标准
GB/T14505岩石和矿石化学分析法总则及一般规定第一篇丁二-磺基水杨-氢藝化铵-氧化铵底液极谱法3、方法提要
试料经碱熔，水浸取，镍、钴、铁等在氮载化物沉淀巾，可与锌、钨、钼、锡、砷、钒、铬等元素分离。在盐酸介质中，用磷酸三丁酯萃淋树脂分离大部分铁，在氢氧化铵-氮化铵-磺基水杨酸-丁二底液中，用示波极谱导数部分测定钴与丁二产生的催化波，峰电位约为一1.14V（对饱和甘录电极面吉）。4试剂
4. 1过氧化钠。
4.2氨氧化钠。
4.3磷酸三丁酯萃淋树脂（市售）（也可用聚兰氟氟乙烯-磷酸三酯自制）4. 4高氧酸(pl. 75 g/mL)。
4.5无水乙醇。
4. 6 盐酸(1+IV+V)。
氢氧化钠溶液(1% tm/V)。
4. 8 盐酸(1% V/V)。
4.9磺基水杨酸溶液Lc[(HO)(C,H,COOH)SO,H2H,O]=2mol/L]。4. 10 氢氧化(1+1 V+V)。
4.11氟化铵溶液Lc(NH,CI)--5mol/1.]。4.12丁二乙醇溶液(1%m/V)。
4.13钻标准贮存溶液：称取0.1000g金属钻(99.99%).置入100mL烧杯中，盖上表血，沿杯壁入避豪技术监督离 1993-0 5-12 批准1994-02-01实施
GB/T 14353. 6-93
10 mL盐酸(p1.19 g/mL),低温加热溶解,冷却,用水洗去表血，移入1 000 m1.容量瓶中,用水稀释至刻度,播。此溶液1 mL含100
4.14标准溶液：移取20.00mL钻标准贮存溶液（4.13），麓人1000ml，容瓶中，用水稀释至刻度.勾。此溶液1mL含3g钻。
5仪器
5.1东波极谱议。
5.2参比电搬，饱和甘汞电。
6分析步骤
6.1试料试样粒度应小于0.097mm,装入小瓶，在80℃烘2h,置于燥器中备用。按表1称取试样：
结盐拖/g
5 -~ 20
20--50
50~101
100~500
6.2空自试验www.bzxz.net
随同试释做案白试验。
6.3测定
0. 500 0 上 0. 000 5
0.2000-0.000 3
0. 200 0±0, t 3
0. 100 0±0. 000 3
试液总体积,ml.
分取试液体积.mt.
6. 3. 1 将试料(6.1)臀于石燃埚(或刚玉埚)中,加0.5 g过氧化钠(4. 1)搅勾,加5 g氢氧化钠(1.2),混匀，置于高温炉中，从低激升弃680C烯融10 min，取出，冷却效入250nl烧杯中，加人约100)ml热水及3滴乙醇（4.5），满沸10min逐尽过氧化氢，取下冷却（体积不小于70mL），用中速滤纸避滤.用氢氧化钠溶液（4.7)洗涤烧杯（柑蜗不必洗出）及沉淀。沉旋用15ml.盐酸（4.6)萍解干原烧杯r,用热盐酸(1.8)洗净璃及滤纸。将承接液抵温蒸干,脱水30 min,取下冷却。加入10~15mL盘酸（4.6）.盖上表亚，微热解干翘物，冷至室温（A液）。6. 3.2根据试料中含钻整(>50μg),将(A 被)移入 50 ml.容冠瓶中,用盘盐酸(4,6)稀释至刻度,摇匀。按表1分取试液,置入100 mL烧杯中，补加盐酸(4.t)至15 mL(B被）。6.3.3往溶液（A液或B液）中加入2多左右磷酸酯苯淋树脂（4.3)充分搅拌，放置片刻。若矿样含铁高，可酌情再多加儿次磷酸三丁酯萃淋树脂（4.3)，每次约0.5名，充分搅勾，直至溶液颜色退至浅黄色为止.在漏-斗上用棉花过滤，用盘酸（4.6）洗涤，滤液用50mL.烧杯承接，加人2mL高氟酸（4.4），蒸至烟宣尽，玟下冷邦。
6.3.4加入 1 mL. 盐酸(4.6),盖上表血,微热,冷却后,用少量水洗去表血,加入 2. 5 mL 磺基水杨酸溶液（1.9），播，加入3.3ml.氧氧化铵（4.10）.摇匀，放置至室温后，加入5mL氯化铵溶液（4.11)及0.5ml.F脂乙醇溶液（4.12)，移入25ml.比色管中，用水稀至刻度，摇勾后，放置30min。6.3.5倾出部分溶液于电解微中，选择适当的电流倍率（以峰电流值不小于满刻度-~半为准），于起始电位为--0.80V处，用极谱仪导数部分进行测定，记录峰电流值。同时进行标准系列的测定。6.4工作曲线的绘制
移收0、0.10、0.20**5.00mL钻标准溶液（4.14）,分别置于组于25mL烧杯中，低温燕至近十.以下按分析步骤（6.3.4~~6.3.5)进行测定。以钻量为横坐标，峰电流为纵坐标，绘制工作曲线。7分析结果的计算
按下式计算钻的含量：
式中：m
8精密度
GB/T 14353.6--93
(m-n.) × V
Co(ag/g)
从工作曲线上查得的钻量·；
从工作曲线上奔得空自试验（6.2)钻量，g:分取试液体积，mL；
试液总体积，ml.
试料名。
含量范围，ug/g
9方法提要
重复性r
--0.0502+0.0668m
第二篇5-CI-PADAB光度法
再现性R
R =(0. 852 5+0. 146 3 m
试料经藏熔分解，水提取.过滤，沉淀以盐酸溶解.在P5的乙酸盐介质巾，钻与4[(5-氮-2吡啶>偶氮}-1,3二氨基苯(5-C1-PAI)AB)组成1：2的红色络合物，加入盐酸后转变为稳定的红色络合物，于分光光度计上，波长570nm处.测量其吸光度。10试据
10.1过氧化钠。
10.2盐酸(1+1V+V)。
10.3磷酸(1+1V+V),
10.4 氢氧化铵(1+1 V+V)。
10.5盐酸(2% V/V)。
氢氧化钠(2%m/V)。
乙钠（50%m/V）：称取50g结晶乙酸钠，用水溶解井稀释至100mL（溶液浑浊须过滤）。4（5-氯-2吡楚）偶氮)-1、3二氮基莱（C1,HN,CI）（箱称5-CI-PADAB）（乙醇溶液）10.8
（0.05%m/V）：称取0.055-C1-PADAB，加入80mL无水乙醇，搅拌至溶解，冷却，用无水乙醇稀释至 100 mL，移入干燥的棕色瓶中存。10.9铁溶液（4mg/mL）：称取0.57g高纯三氧化二铁，加入10mL盐酸（p1.19g/ml.），加热溶解，冷后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。10.10氢三乙酸溶液N(CHC00H），简称（NTA)J（1%m/V），称取1g氮Z酸-加入60mL水，滴加稀氨水至完全溶解.以稀盐酸调节游波pH 6～7。用水稀至100 mL,摇勾。10.11铜溶液（1mg/1mL）：称取1.00g纯铜，加入10ml.硝酸（1+1V+V）溶解，加入5ml.硫酸（1十1V+V），蒸至管白烟1min，冷却，用水溶解铜盐，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
10.12标准贮存溶液：称取0.1000g金展钻（99.99%），置于100mL烧杯中，加入10mL硝酸GB/T 14353.6--93
（1十1V十V）盖1表严，加热济解后，冷至室温，用水洗去表血，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 ml含100钻。10.13钻标准游液：移取20.00mL钴标准溶液（10.12)，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀,此液1 mL 含 2 g钻。
10.14钻标准游液：移胶 50.00)ml.钻标准游液(10.13),置于200 mL容量瓶1,用水稀帮至刻度，择匀。此溶液1mL含0.5钴。
10. 15邻硝基酚指示剂(1. 0 g/1.)乙醇溶液。11仅器
11.1分光光度计。
11.2全差示分光光度计。
12分析步骤
12.1试料
按表3称取试样：
结量，g/g
5~~200
-200~-1 000
12.2空白试验
随同试料做空自试验。
12.3测定
武样妞·
0. 500 0±0.000 5
0. 200 0± 0. G00 3
12.3.1将试料（12.1)置丁刚玉地中，加人4g过氧化钠（10.1)混勾，：面再盖-薄层过氧化钠（10.1)，放入已升温至700℃的高温炉中，熔融8min，取出冷却，放入250ml.烧杯中，用60mL热水提取，加热煮沸3～5min，稍冷，用水洗出娲（加入数滴盐酸（10.5)溶解附在蜗壁上的氢氧化物），冷后活中速滤纸过滤，以温热的氢氧化钠溶液<10.6洗涤烧杯4次，洗沉淀8次，弃去滤液。用12mL盐酸（10.2)溶解沉淀于原烧杯中，然后经原滤纸过滤于50ml.容最瓶中，用盐酸溶液<10.5）洗涤滤纸至无铁黄色，冷却，用水稀释至刻度，摇匀A液）。根据试料中含钢量分别按（12.3.2)或(12.3.3)步骤进行。12.3.2分取试液中钢量3.5mg。
吸取5.00或10.00mL溶液（A液），臀于25mL比色管中，（测试溶液中，铁量不足4mg时，应补加铁溶液（10.9)）。用水稀至10mL，加入2.5mL氨三乙酸溶液（10.10)，加入2滴邻硝基酚指示剂（10.15），滴加氢氧化铵（10.4)至溶液刚变黄色，过基1滴再加入盐酸（10.2）至黄色褪去，加入5滴磷酸（10.3），摇勾，放置35min，加人2mL乙酸钠溶液（10.7），摇匀，效置10min，经常摇动准确加1.0mL5-CI-PADAB溶液（10.8），摇勾，在沸水浴中加热10min，取出稍冷，加入6mL盐酸（10.2)，以流永冷却至室温，用水稀释至刻度，摄匀，放置20min。12.3.2.1于分光光度计上，波长570nm处，用1～3cm比色血，以试剂空白作参比，测量钻的吸光度，同时进行标准系列的测定。
12.3.3分取试液中钢量>3.5mg。吸取5.0~10.0mL溶波（A液）置于25ml.比色管中，用水补至10mL，滴氢氧化铵（10.4）至沉旋出现，再篇加（10.2)至沉淀溶解，加入5滴磷酸（10.3），摇匀，放置3~5min，加入2L乙酸钠溶液（10.7)摇匀，放既10tmint，准确加入1.0mL5-C1-PADAB溶液（10.8），摇勺，在沸水浴上加热GB/T 14353.6.--93
10 min，取出稍冷，在本断的摇动下滴加氨三.乙酸溶液（10.10).至玫瑰红色褪去呈现慢红色再过最 5滴,放置 5 min,如人 6 mL 盐酸(10. 2),冷至室温+用水稀释至刻度,幻,放置 20 min。以下按分析步膝(12.3. 2. 1)进行测定。
12.4工作曲线的绘制
12.4. 1 适合铜量<3,5 mg 移取 0,1.00,2. 00,3. 00、4. 00、5. 00 mL钻标准溶液(10. 13)或(10.14)（视钻量而定），分别置于一组25mL比色管中，加入1mL铁溶液（10.9）.用水稀至约10ml：播匀，以\下按分析步骤(12.3.2～12.3.2.1)进行测定。以钻册为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。12.4.2 适台铜量_>3.5 mg:移取 0.1.00,2.00.3. U0、4.00,5.00 mL 钴标准溶液(10.13)或(10.14)（视钴量而定），分别置于一组25mL.比色管中，加入1mL铁溶液（10.9）.加入与测定溶液相适应的铜量(10.11),用水稀至10 tmL,摇匀。以下按分析步骤(12.3.3)进行测定。以钻量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
13分析结果的计算
按下式计算钻的含量：
Co(μg/g) =- (m) - ma) × V
式中：m，\从工作曲线上查出的钻量·m…-从工作曲线F查出的空白试验（6.2)钻基μg—分取试液的体积,ml;
1—试液的总体积，mL，
试料·。
14精密度
含量范图·B/g
5. 19~222
15方法提要
重复性*
=0, 602 7 + 0. 077 m
第三篇火焰原子吸收分光光度法再现性R
R = 1. 572 1 + 0. 128 1 m
试料经氢氟酸、王水、高氟酸(或过氧化钠、氢氧化钠)分解后，用盐、翻酸溶液溶解盐类(或用过氧化钠，氢氨化钠熔矿.水提取、过滤、洗淀用盐酸溶解）在5%盐酸介质中，使用空气-艺炔火焰，于原子吸收分光光度计上，波长240.7nm处，测量铣的吸光度。16试剂
16. 1 过氧化钠。
16.2氨氧化钠。
16.3氟酸(o1.13g/mL)。
16.4高氟酸(1.75g/mL)。
16.5无水乙醇。
16. 6王水,盐酸(p1.19 g/mL)+硝酸(pl.40 g/mL)-3+1 V+V),新鲜配制。16.7 盐酸(1+1 V+V)。
16.8硼酸溶液（6%m/V）。
16.9氢氧化钠落液（2%m/V）
GB/T 14353.6—93
16.10钻标准她溶液：你取G.10005金属钻（99.99%）置入100mL烧杯中，盖上表Ⅲ，沿杯壁加入20 mI.硝酸(1→+1V+V),加热溶解，低减蒸干，用少壁水洗云表脏,加入 5mL盐酸p1.19 g/roL),低湿蒸干重复一次。加入10mL盐酸（gl.19g/mL）溶解钻盐，用水移入1000mL穿瓶中，并稀释刻度，摇勾]。此辫液 1 mL含100 g 钴。16.11钻标准溶液：移取50.00mL钻标准购存溶液（16.10),臀入500mL容量瓶=1,用水稀释至刻度，遥匀。此溶液1 ml.含10 磁钻。17仪器
17.1原子吸收分光光度计(带有塞曼效应或连续光谱灯背景校正器），17.2钻单元素穿心阴极灯，
17.3在仪器工作最佳杀件下，凡达到下列指标的原子吸收分光光度计，均可使用。精密度，用最高浓度的标推溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1%，用最低度的标准溶液（不是零标准溶液）测量10次吸光度，其标带偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0. 5，
工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分戒五段最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 85.
18分析步骤
按表5称取试样，
0, G01 ~0, 025
> 0. 025~- 0. 05
>[. 05 ~0. 125
0. 125 ~ 0. 23
72 0. 25 ~ 0. 5
18.2空白试验
随同试料做空自试验。
18.3测定
18.3.1一般试料
试料饭
1. 000 0± 0. 001
0. 500 0±: 0. 000 5
0. 200 0± 0. 000 3
0. 100 0+ 0. 000 3
1000±0.(3
0. 100 0-: 0. 000 3
分取试液体积,ml.
将斌料(18.1)置于聚四氟乙烯址埚巾，加入10mL氢氟酸(16.3),加盖，放骨过夜，移去盖子，加入10 mL T水(16,6),0.5 mL.高氮酸(16.4)-加盖，在低温电热板I:微佛 30 min,用小量水洗去盖子,继续在电热板上加热允高創酸白烟窄尽,取下冷却,加入 5 mL 盐酸(16.7),5 ml 衛酸溶液(16.8),温热溶解盐类,取 扩,冷至室温后,用水移入 50 ml,容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀,避消(A液)。18.3.1.1合钻址0.25%的试样，按表1分取溶液(A液）.置入50mL容址瓶中,补加盐酸(16.7)、硼醛溶液（16.8)分别至5mL，用水稀释至刻度，摇勾(B被）。18. 3.1.2按仪器工作条件,测影(A液(B液)的吸光度。同附进行标准系列的测定。18.3.2难溶试料
GB/T14353.693
将试料（18.1)置于士批蜗巾，加入过氧化钠（16.1)4~6g灌，上面接盖氢氧化钠（16.2）1，暨于550了高温炉中熔融20tnin,取出冷却,将堆埚放入250 mL烧杯中，加入10mL漏水，盖上表丽,待激烈反应停止后：用少量水洗去表血并洗出据（擦净），加无水乙醇（16.5）数滴，点佛3～5min，取下，过滤，沉淀和烧杯以热氢氧化钠溶液（16.9)洗10～15次，沉淀用热的盐酸（16.7)溶解于原烧杯中，将溶液在电热板1蒸干，加入5mL盐酸(16.7),水少许溶解盐类，用水移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，播句,以下按分析步骤(18.3.1.1~18.3.1.2)或(18.3.1.2)进行测定，18.4工作曲线的绘制
移取 0、1. 00.3. 00、5. 00,10, 00,15. 00、20. 00,25. 00 mL 钻标准溶液(16. 13).分别置于-一组 $0mL容量瓶中,加入 5 ml. 盐酸(16.7)、5 ml.酸溶液(16.8)(若是碱熔试料,可不如酸溶液),用水稀释至刻度，摇勾，按仪器丁作条件，测量吸光度。以钻量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制T作曲线。19分析结果的计算
按下式计算钴的含量：
Ca(pg/g)m
从工作曲线上查得的钻量，g：
从工作曲线上套得空向试验（18,2)钻量·g分取试液体积，mL；
V—试液总体积，mL；
20精密度
试料·。
含量范，ux/g
1. 47--238
重复性！
:0.588 8mo.8
再现性
R E. 780 3+ . 080 1 m
GB/T14353.6—93
附录A
标演的有关说明
参考件）
使用目立180-80型塞受康子吸收分光光度计的参考工作条件如表A1t表AI
灯电流
单色器遇带
燃烧器高度
空气压力
艺压力
在本实验条件下，分别共存下列含量(p名/mL)的元素(离子),本影响钻的测定：钙、镁、铁、锌各（5000）；锰（4000)；钾铝、铅、铬各（2000）钠、顿，铝钨各（1000）锂.锶.磷、硅.锅、钛.，镍、各（500)：铋（400）：砷，承各（200）金、银各（100），皱、镓、铟、铠各（50）铆、铠各（30），销（20）。附加说明
本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准山地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。本标准由地质矿产部沈阴综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人李纹浪，杨秀清、胡吉顺。:com
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