【国家标准(GB)】 水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法

中华人民共和国国家标准
阴离子表面活性剂的测定
亚甲蓝分光光度法
Water quality-petermination or anionicsurFactants-Methylene blue
spectrophotometrlc method
UDC614.777:543
.42: 661.185.1
GB7494-37
本标证规定了测定水溶液可的阴离「表面新性剂的亚甲蓝分光光度法。阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的中要活性成分，使用最广泛的阴离了表面活性剂是直链炼基苯磺酸钠(LAS)。本方法采用LAS作为标滩物，其烷些碳链在C1u～CI之间，苹均碳数为12，F均分于量为341.4。
1适用范围
本方法适用于测定饮用水、地面水、活污水及工业废水中的低浓度求甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表扭活性物质。在效验条件下，丰要敏测物是LA、烷基磺酸钠和脂肪疏酸钠，但可能存在些正的和负的干扰（见第8章）。当10mm光程的比色证，试份体积为100ml时，本方法的最低控出浓度为0.（5mg/L1.AS，检测E限2.0mg/LLAS
2原理
配离广染料亚甲蓝与离了表面活性剂作用，成蓝色的盐类、统称亚中蓝活性物慌（MBAS）。该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处量氯仿的吸光度。3试剂
在测定过程，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有固净纯度的水。3.1氢化钠（NaoH）)：1mal/L。3.2硫酸（H:SO）；0.5mo1/L
3.3氯伤（CHCI）。
3.*直链流基苯磺酸钠贮备溶液。称取0.100g标准物LAS（平购分子最341.4），准确至0.001g，溶50ml水，转移到100ml容量瓶，稀释至标线并起勾。每毫升含100mLS。保子冰箱中。如需要，每周配别-次。3.5直链烧转米磺酸钠标雅辫液
准确收取10.00m）直链烷基米磺酸钠忙备溶液（3.4），用水烯释至1000m1，每亮升含10.0ugLAS。当天配制。
3.6亚比蓝辫液。
先称取50g水磷酸氢钠（NaHPO·H20）溶于300ml水小，转移到1000ml容量瓶内，缎慢加人6.8ml液硫酸（1lzSO4，p=1.84g/ml），播匀。另称取30mg业F蓝（指示剂级），用50ml水溶解后也移人容最版，用水稀释至却然，探与。此溶液贮存棕色试剂瓶中。3.7洗涤液。
国家环境保护局198703-14批准
1987-08-01实施
GB7494—87
称取50g-水磷氢钠（NaHzPO4·H:0）溶」300m水山，转移到1000m1容量瓶中，缓慢人6.8ml浓硫酸（H2SO，p=1.84g/ml），用水稀释至标线。8.8酚肽指示剂溶液。
将1.0g粉然溶F50ml醇【C2HsOH，95%（V/V）】中，然后边搅拌边加人50ml水，滤去形成的沉淀。
3.9玻璃棉或脱脂棉。
在索氏抽提器（4.3）中用氯仿（3.3）提取1h后，取出f燥，保存在清洁的玻瓶小待4仪器
般实验室仪器机
4.1分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色l，4.2分被漏斗汁：250m！，最好用聚四氟乙烯（PTFE）活寨。4.3索氏拙提器：150m1平底烧瓶，35×160mm抽出筒，蛇形冷凝筐。注：玻璃器压丸使月前先用水谢底清洗，然唇用10%（/）的之醇盐醛清洗、最后用水冲泌干。5样品
联样和保存样品世使用清温的玻璃瓶，并束先经甲醇清洗过。短班保存建议冷藏在4℃冰箱中，如果样品需保存超过24h，则应采取保护措施。保存期为4天，加人1%（V/V）的40%（V/V）醛溶液即可，保存期长达8天，则需用氮仿饱利水样。本片法用的是测定水样中溶解态的阴离托衰面活性剂。在测定前，应将水样预先经中逆定州滤纸过滤以去除悬浮物。吸附在悬浮物上的表面活性剂不计在内。6步骤
6.1校准
取一红分凌漏斗（4.2）10个，分粥加人100、99、97、95、93、91、89、87、85、8ml水，然后分别移人0、1-00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00m1直链烷米磁酸钠标准溶液（3，5），摇匀。按6.3处理每称准，以测得的吸光度扣除试剂空自值（零标准溶液的吸光度）后与相应的LAS量（ug）绘带校准曲线。6.2试份体积
为了卓接分机水和废水样，应根据预计的亚甲蓝表面活性物质的浓度选用试份体积，见下表：预计的MBAS
浓度，mB/L
0.05 ~ 2. 0
10 ~20
20 ~ 40
当预ii-的MBAS浓度超过2mg/L，按上表选取试份量，用水稀释至100m1。6.3测起
6.3.1将所取试份移至分液，以酚（3.8）为指示剂逐滴加人1m以/L氛氧化纳溶液（3.1）至水溶液另桃红色，再滴i0.5mol/L酸（3.2）到桃红色刚好消失。6.9.2加人25m）亚甲蓝溶液（3.6），勺后再移人10m1氯伤（3.3），激烈拨据30s，注意放“（。t5
GB T494--T
过分的播动会发生乳化，加人少最异丙醇（小斤10m1）可消除乳化现象。加相同体积的异两醇至所有的标准中，再慢慢旋转分液斗，使游留在内辟上的氯仿液珠降落，静置分层。6.3.3将氮仿层效人预先盛有50m1洗涤液（3.7）的第二个分液瀚斗，用数滴氯仿（3.3）淋洗第个分液漏斗的放液管，重复萃取三次，每次用10m1氯仿（3.3）。合并所有氯伤至第二个分液漏斗中，激烈操动30s，静置分层。将氯仿层通过玻璃棉或脱脂棉（3.9），放人50m】容量瓶中。再用伤（3.3）举取洗涤液两次（每次用量5m1），此氯仿层也片人容鼠瓶中，加氯伤（3.3）到标线。注，）如水相中监也变淡成消究，说明水样r：亚甲蓝表面活性物（MBAS）浓度超过了预计，以致加入的平币萨全邻被皮应膜，应弃去试栏，再取份较少展的试分重新分析。②）测定含u低的饮用水及地面本可将举取用的氛仿总量降至25ml。三次举取用望分别为10、5、5ml，再 调3～4m1氯方苯取记涤液，此时协测下限可认到0.02mg/ L,6.3.4每-批详品要做一次空白试验（6.4）及一种校准溶液（6，1）的完全萃取。6.3.5每次测定前，振荡容量瓶内的氯伤萃取液，片以此液洗三次比色函，然后将比色血充满。在652nm处，以氯伤（3.3）为比液，测定样品，校准溶液和空凹试验的吸光度。应使用相同光程的比色叫。每次测定后，用氧仿（3.3）清洗比色Ⅲ。以试分的吸光度减去签白试验（B.4）的吸光度后，从校准曲线（6.！）上查得AS的质量。6,4 案白试验
按6.3的规定进行空自试验，仪用100ml水代替试样。在试验条件下，每10mm光程长空白试验的吸光度不应超过0.02，否则应仔纽检查设备和试剂是否有污染。7结果的表示
带亚蓝活性物起（MBAS）报告结果，以LAS计，平均分子最为4.4。7.1计算方法
式：c一一水样亚甲蓝活性物（MBAS）的浓度，mB/L;用一一从校准曲线上读取的表观LAS质显，μ息V试份的休，m]。
结果以三位小数表示。
7.2精密度和准确度
8个实验室分析含LA.S0.305m/L的统一分发标准溶液的结果如下：7.2.1 重复性
实验室内相对标准偏差为2.3%。7.2.2再现性
实验案问相对标准偏差为4.3%。7.2.3准确度
相对误差为 -2. 0 %。
B干扰及其消除
8.1上要被测物以外的其他有机的硫酸盐，磺酸盐、羧酸盐、酚类以及尤机的硫鼠酸盐、氰酸盐、硝酸盐和氯化物等，它们或多或少地与亚甲蓝作用，生成可溶于氧仿的蓝色络合物，致使测定结果偏高。通过水溶液反洗（6.3.3）可消除这些正干扰（有机硫酸盐、磺酸盐除外），其中氯化物和硝酸盐的十扰人部分被去除。
8.2经水溶液反洗（6.3.3）仍未除去的非表面活性物引起的正下扰，可借气提萃取法（附录A）将阴离于表面活性剂从水相转移到有机相而加以消除。16
GB7494-87
-般存在于末经处理或--级处理的污水中的硫化物，它能与亚甲蓝反应，生成无色的还原物而消耗亚甲蓝试剂。可将试样调至碱性，滴加适量的过氧化氢（H202，30%），避免其十扰。8.存在季铵类化合物等阳离子物质和蛋白质时，阴离子表面活性刻将与其作用，生成稳定的络合物，而不与业甲蓝反应，使测定结果偏低。这些离子类干扰物可采用阳离子交换树脂（在适当条件）裴除。
生活污水及工业废水中的·殷成分，包括尿素、氨硝酸盐，以及防腐用的甲醛和氯化求（Ⅱ）己表明不产生干扰。然而，并非所有天然的干扰物都能消除，因此被检物总体应确切地称为阴离子表面活性物质或亚甲蓝活性物质（MBAS）。试验报告
试验报告应包括下述内容：
。对样品性质的描述：
所用方法的参考义献；
结巢及其表示方法；
d。试验过程中观察到的异带现象，e，本方法中未曾规定的操作，或可能影响结果的操作等。-67
A,1总述
GB 7494—87
附录A
气携萃取分离
（补充件）
当水样经水溶液反洗（6.3.3），仍不能消除其中的主要正干扰物时，可来取气提萃取进行分离，使干扰降到最低水平。
A.2装置（如图）
烧结玻璃过滤器G.的直径等于圆柱的内径。注：、为便下清洗，在此装置的气提漏斗下部最好安装球形接口。刷定支架办应是可拆开的。A.3 步骤
A，3.1量取过滤后的水样，最多为1000mI，加到气提萃取装置（如图），将其安装在通风橱内，以排走乙酸乙酯蒸气。
A.3.2加人氯化钠能改进分离效果。如果试样体积超过500ml，直接加入100g氯化钠，向系统通进氮气或空气，以促使氯化钠漆解。如果试样体积较小，期将100多氯化钠溶于400而1水中，再将此溶液加人试样中。
A.8.3添加足量的水，使液面达到或稍高干上部活塞水平（总体积大约为1L）。沿器壁徐徐注入1㎡l乙酸乙酯，使之在水样上方成层。A.3.4向接人气路的洗气瓶内加入三分之二体积的乙酸乙酯，以20～50L/h的流速向体系通人气流（氮气或空气）。建议采用可变截面流量计*。气体流量应调节到这种程度：两个液祖保持分离状态，并且在相界面处没有瑞动产生。成避免两相间的有效混合，不然会导致阴离了表面活性剂反案人水相，同时会使乙酸乙酯溶人水中。在50L/h流速下通气5min。如果必须控制较低的气体流速以免液相混合，则相应地按比例延长气提萃取时间。A，3.5如果发现由于溶人水相雨使有机相损失大了20%（V/V），则应重新取样进行上述操作，并防止界面处的过度混合。将有机相由上部活塞放人分液漏斗，带进分液漏斗中的少最水应并人气提萃敢装置。
A.38用干燥定性滤纸将乙酸乙酯溶液过滤到烧杯（250m1）中。再向气提萃取装置加人100ml乙酸乙酯，熏复上述过程，用同-分液漏斗和滤纸，最后用20m1乙酸乙酯冲洗分液漏斗和滤纸，所有乙酸乙酯溶液--概并人同一烧杯中。A.3.7将烧杯置于通风橱中的蒸汽浴上，使乙酸乙酯挥发掉。为加快蒸发速度，可使一和缓的气流（鼠气或空气）在液面上吹过。A.3.8将残渣溶于约5ml甲醇中，并加50m1水。将溶液定量转移到100m1容直瓶41，并用水稀释至标线。bZxz.net
商品名称为“转子流题让”
空气载效一
100ml洗购-
2酸2.酮-
GB 7494—87
球形接头
固定支
气提萃取装置（见A.2的注）
之酸乙酯
好结波璃过就器
GB T494—87
附录B
本标准一般说明
(补充件）
B,1校准和测定应使用间一批氯仿、亚甲蓝溶液和洗涤液。B,2分液漏斗的活塞不得用油脂润滑，可在使用前用氯伤润湿。B.3在需要快速分析时，可采用一次萃取简化法。一次萃取的效率约为本法苯取效率的90%。B.4本标准采用的标准物质LAS，可从上海有机化学研究所或安徽省环境保护科学研究所得到。附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由轻工业部环境保护科学研究所负责起草。本标准主要起草人上菊生。
本标准由中国环境监测总站负资解释。160
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