【国家标准(GB)】 动物肌肉中478种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法

1ICS 67. 050
中华人民共和国国家标准
GB/T19650—2006
部分代替GB/T19650—2005
动物肌肉中478种农药及相关化学品残留量的测定
气相色谱-质谱法
Method for deiermination of 478 pesticides and reiated chemicalsresidues in animal muscles-
GC-MS method
2006-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2007-03-01实施
2＇规范性引用文件
试剂和材料
试样制备与保存
测定步骤bzxZ.net
结果计算
9精密度
GB/T19650—2006
478种农药及相关化学品方法检出限、分组、浒剂选择和泥个标准落附录A（资料性附录）
液浓度表
附录B(资料性附录）
附录C（资料性附录)
附录D (资料性附录)
附录E（资料性附录)
附录（资料性附录）
478种农药及相关化学品和1内标化合物的保留时间、定量离子定性离子及定最离了与定性离子的半度比值GC-MS测定的A.B、C、D、E五组农药及相关化学品选择离子监测分组表
标准物质在鸡肉基质中选择离子监测GC-MS图478种农药及相关化学品精密度数据表478种农药及相关化学品英文中文名称对照索引20
木标准是对GB/T196502005《动物组织中437种农药多溅留测定方法色谱-串联质谱法中气相位谱-质谱法部分的修订。修订的主要内容是：GB/T19650—2006
气相色谱-质谱和液相
气相色谱质谱法可测定的农药品种由368种扩大为478种；把液相色谱·申联质谱法从准标准中分离出去，修订为GB/T20772--2006《动物肌肉中380科农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》；-修改了标准名称。
本标准代替GB/T19650—2005中关于气相色谐-质谱法的内容。本标准的附录A,附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为资料性附录。本标准由中华人民共和国案皇岛山人境检验检疫局提出。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总励归口。本标推起草单位中华人民共和国秦皇岛山人境捡验检疫局，山东农业大学。本标准土要起草人：庞国势、曹彦忠、刘永明、范春林、张进杰、李学民、贾光群、郑锋、石玉秋、吴艳萍。原标准于2005年首次发布，本标准和（GB/T20772—2006共同代替GB/T19650-~2005。范围
GB/T19650--2006
动物肌肉中478种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法
本标准规定厂猪肉、牛肉、羊肉、兔肉、鸡肉中178种农药及相关化学品（参见附录A)残留量气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于猪肉、牛肉，羊肉、免肉、鸡肉中478种农约及相化学品残留量的测定，本标准的方法检出限为0.0025mg/kg~(.300 0 1g/kg（参见附录A)。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款：凡是注日期的引用文件·其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标推，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注H期的引用文件其最新版本适用于本标准。GB/T 6379.1测量方法与结果的摊确度（正确度与精密度）第」部分：总则与定义(GB/T6379.1-2004.ISO5725-1:1994,IT)GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法（GB/T6379.22004,ISO57252：1994,IDT）GB/T9695.19肉与肉制品取样方法（GB/T9695.19—1988，eISO/DIS3100-1:1984）原理
试样用环包烷+乙酸乙酯（1-
质谱仪检测。
试剂和材料
乙腈：色谱纯。
坏巴烷：色谱纯。
4.3乙酸乙酯：色谱纯
正已烷：色谱纯。
-1)均质提取，提取液浓缩定容后，用避胶渗透色谱净化，供气相色谱4.5无水硫酸钠：分析死。用前在650℃灼烧4h，贮于下燥器巾，拎后备用。4.6环已烷十乙酸乙酯混合溶剂:1十1。农药及相关化学品标准物质：纯庭产95%4.7
4.8农药及相关化学品标准溶液
4.8.1标准储备溶液
准确称5mg~-10mg（精确至0.1mg)农药及相X化学品各标物分别放人10mL容量瓶中，根据标物的溶解性和测定的需要选甲苯,甲紫「内酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容室刻度(溶剂选择参见附录A)。
4.8.2混合标准溶液（混合标准溶液A.B、C、D和E）按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将478种农药及和关化学品分成A、B、C、D、E五个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵橄度，确定其在混合标雅溶液中的浓度。本标准对GB/T19650—2006
478种农药及相关化学品的分组及其混合标准游液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分红导、混合标准溶液浓度及其标准储备的浓度，移取定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶巾，用甲苯定容至刻度。混合标准落液避光4℃保存，可使用个月，
4.8.3内标溶液
准确称取3.5mg环氧七氯于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。4.8.4.基质混合标准工作溶液
A、B,C、D、E组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将40μL内标溶液和一定体积的A、3.C、D.F组混合标准溶液分别加到1.0mL的样品空自基质提取液中.混匀，配成基质混合标准工作溶液A、B.C、D和E。基质混合标准工作溶液应现用现配。5器
气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源(EI)。5.1
凝胶渗透色谱仪：配有400mInX25tntm，内装BIO-BeadsSx3填料的净化柱或相当者5.3分析天平感量0.1mg和0.01g，5.4 璇转蒸发器。
5.5均质器：最人转速为24.000r/min。5.6离心机：最大转速为42001/min，5.7氮气吹干仪。
5.8鸡心瓶。
移器：1ml.
6试样制备与保存
6. 1 拭样的制备
按GB/T9695.19抽取的样品用绞肉机绞碎，充分混勾，用四分法缩分至不少于500g：作为试样，装人清洁睿器内，密封后，标明标记，6. 2试样的保存
将试样于一18℃冷冻保存。
7·测定步
7.1提取
称取10g试样（精确至0.01g），放人盛有20g无水硫酸钠的50ml.离心管中，加入35mL环已烷十乙酸乙酯混合溶剂。用均质器在15000r/min均质提取1.5min，把离心管放在离心机中，在3000r/min离心3min。上清液通过装有水硫酸钠的简形漏斗，收集于100ml.鸡心瓶中，残渣用35mL环已烷+乙酸乙酪混合溶剂重复提取一次，经离心过滤后，合并二次提取液，将提取液于40℃水浴用旋转熬发器旋转蒸发牟约5mL，待净化。者以脂肪计，将提取液收集于已称量的鸡心瓶中，用旋转蒸发器在40℃水浴蒸发至5加I.然后再用氮气吹干仪吹干残存的游剂，鸡心瓶称量后，记下肪质量，持净化。
7.2凝胶渗透色谱净化
7.2.1条件
a）净化柱：100mt×25trum，内装B10-BcadsS-x3填料或相当者b）检測波长：254 nm
流动相：乙酸乙酯+环已烷(1+1)：2
d）流速:5 mL/mini
进样量:5 mL;
f）并始收集时间：22min;
g）：结束收集时间：40 min。
7.2.2净化
GB/T 19650—2006
将浓缩的提取液或脂肪用乙酸乙酷+环已烷合溶剂(1+1)溶解转移至10mL容显瓶中.用5mL环已烷十乙酸乙醋混合落剂分两次洗涤鸡心瓶，并转移牵.1述10ml.容量瓶中，再用环己烷+乙酸乙酯混合游剂定容至刻度，挪句。用0.45HI滤膜，将样液过滤入10mL试管中，用凝胶渗透色谱仪净化，收集22min~40min的馏分于100nL鸡心瓶中，并在40℃水浴旋转蒸发至约0.5mL，加人2X×5mL正已烷在40℃用旋转蒸发器进行溶剂交换两次，使最终样液体积约为1ml.,加人40uL内标溶液，混匀，供气相色谱-质谱仪测定，同时取不含农药及相关化学品的肌肉样品，按7.1和7.2步骤制备样品空白提取液，用于配制基质混合标推工作溶液：
7.3气相色谱-质谱法测定
7.3.1条件
色谱柱：D13-1.70130m×0.25mm×0.25um)石英毛细管柱或相当者；色谱柱温度：40℃保持1min，然后以30℃/min程序升漏至130℃，再以5℃/min升温至b）
250℃，再以10℃/tmin并温至 300℃,保持 5 min;c)
载气：氮气，纯度299.999%，流速：1.2mL/min：d），进样口温度290℃，
进样量：1.
进样方式：无分流逊样，1.5nin后打开分流阀和隔垫吹扫阀；电子轰击源.70 eV:
离子源温度：230℃
GC-MS接口温度:280℃,
选择离子监测，每种化合物分别选择一个定量离子，2个～3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值，参见附录B：舞红检测离子的开始时间和驻留时间参见附录C。7. 3. 2定性测定
进行样品测定时，如果检出的您谱峰的保留时问与标准样品相一致，并且在扣除行景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离了十度比相一致（相对丰度50%，充许±10%偏差：相对度20%~50%，充许15%偏差：相对半度10%～20%，允士20%偏差；相对丰度10%，允许+50%偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有是够灵敏度）或来用增加具他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。
7.3.3定量测定
本方法采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标推应采用空白样品液配制混合标推工作溶液标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本方法的A、B、C、D.E五组标准物质在鸡肉基质中选择离了监测GC-MS图参见附录D7.4平行试验
按以「步骤对同一试样进行平行试验测定。7.5空白试验
除不称取试样外，均按上述步进行。GB/T19650—2006
8结果计算
气相位谱-质谱测定结果可由计算机按内标法自动计算，也可按式(1)计算X c
式中：
试样小被测物残留量，单位为毫克每干克（n/g)；1000
c-…：基质标准工作溶腋中被测物的浓度，单位为微克每毫(μg/mL)A-—…-试样液中被测物的色谱峰面积；A.
基质标准工作液中被测物的色谱峰面积，试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（g/mL)：基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（\g/mL)；基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；试样溶被中内标物的色谱峰面积;样液晟然定容体积，单位为升(ml)；试样溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。社，计算结果应扣除空自值。
精密度
本标准精密度数据是按照GB/T 6379.T和GB/T 6379.2的规定确定的，获得重复性和再现性的值以95%的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录E。录A
（资料性附录）
478种农药及相关化学品方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表GB/T19650—2006
478种农药及相关化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和泥合标准溶液浓度表，见表A.1。
表A.1478种农药及相关化学品方法检出限、分组、溶剂选择序号
中文名称
环氧七氯
二丙蹄草胺
烯丙酰草胺
土菌灵
苹殿灵
环草敌
联莘二胺
杀版滕
艺下烯氟灵
甲基乙拌麟
五氯硝基紫
脱乙基阿特拉津
异呕草松
二嗪磷
地业硫磷
乙嘧硫避
·西玛津
胺丙叟
密草通
除线磷
炔丙酰卓胺
盈克威
艾氏剂
英交名称
heptechlor-epaxide
allidochlor
dichlormid
etridiazol
chlcrmeplhos
propham
cyeloate
diphenylamine
chlordimeform
ethalluralin
phorate
thiometan
quintozene
lrzie-usethyl
efonazon
diazinon
Tonofas
etrimfen
propetamphos
gcehufnctal
dichlofenthior
Pronamide
exacarlale
aldrin
检出限/
(mg/kg)
正已烧
甲苯·芮酮（8+2)
4丙酮(91)
混合标准溶液
液度/(mg/L)
GB/T 19650—2006
中文名称
氨氟灵
度蝇磷
扑草净
环内津
乙烯菌核利
六六六
！甲霜灵
毒死蜱
甲基对硫磷
-六六六
倍硫磷
马拉硫磷
杀螺硫群
对氨磷
三唑酮
对硫磷
一甲戊灵
利容隆
乙基溴硫磷
反式氯丹
吡睡草胺
苯毓威
芮硫磷
狄氏剂
茶扑瞬
敌草胺
嘧草酮
苯线磷
表A1（续）
英文名称
dinitramine
rothel
prometryme
cyprazine
vinclozolin
beta-[ICI
metalaxyl
chlarpyrifos (-ethyl)
methyl-parathion
anthraquinone
delta-HCH
fenthion
malathion
fenitrothion
Paranxon-ethy!
triadimefon
parathion
pendimethalin
linuron
chiorbenside
bromophos-ethyl
quinalphos
trans-chlordane
phenthoate
metazachlar
fennthincarh
prathiophos
chlorflurenol
dieldrin
pracymidone
methidathion
napropamide
oxadiazane
fenHnipbos
检出限/
(mg/kg)
0,025 0
0,012 5
0, 025 0
0. 050 0.
0, 025 0
0,012 5
0, 025 0
0, 037 5
甲苯+丙酮(9+-1)
二氯甲烷
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙(9+1)
混合标准溶液
浓度/（ng/L）
中文名称
杀螨氨硫
杀螨特
乙嘧酚磺酸酯
氟酰胺
pp-滴滴滴
乙硫磷
硫丙磷
艺环唑-1
乙环唑-2
禾草灵
联華渊酯
」硫克百威
灭蚊烫
荧锈灵
氟举嘧啶麝
甲氨滴滴沸
胺萄醋
戊唑醇
氣卓敏
磁嗪硫磷
亚胺硫磷
三织茶瓣磷
氧化粪锈灵
順式-氯菊酯
反式-氯菊酯
吡菌磷
氯菊酮
氰浅菊酯
溴氰菊酯
tetrasul
aremite
表A.1（续）
英文名称
bupirimete
eerhoxin
flatolanil
4,4'-DDD
cthion
sulprofos
etaconazole-l
ctaconazole-2
myelobutanil
diclofop-methyl
propignale
fenaulfothion
bifenthrin
carhasulfan
benadanil
nuarimol
methoxychlor
axadixyl
Tetramethirn
tebuconale
norfurazon
Pyridaphenthion
phostnet
tetradifon
oxycarboxin
cis-Permethrin
trans-permethrin
pyrazophos
cypermethrin
fenvalera te
delamecthrin
检出限/
(mg/kg)
0, 012 5
0,025 0
0,012 5
0,0375
二氯甲烧
正已烷
GB/T 19650-2006
混合标准溶液
度/(mg/E)
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+内酮(91)
甲苯—丙酮(9→1)
GB/T 19650--2006
菌草敌
丁草敌
克草致
中文名称
兰氯甲基吡啶
速灭麟
飘苹甲疆
四氨硝基举
庚烯磷
灭线磷
顺式-燕麦敌
垂草胺
反式-燕麦敌
氟乐灵
飘莱胺爽
治旗磷
菜草畏
α六六六
特」硫磷
环丙氟灵
扑灭津
氯焕灵
绿符隆
甲基毒死蜱
二甲草胺
甲草鞍·
butylate
表A.1（续）
英文名称
diellobenil
Pebulate
initrapyrin
mevinphos
choroneh
ternasene.
heptanrphos
hexachloroshenzene
ethopruphon
cis-diallate
propachlor
trans-diellata
trifluralin
chlorpropham
sulfotep
aulfallate
alphu-HCH
teibufos
terbumetori
profluralin
ciaxathion
propazine
chlorbufan
dielaran
.terhuthylezine
monelinuron
eyenophos
ehlerpyrifos-methyl
desmettyn
dimetharhlor
alachlr
检出限/
(mg/kg)
0,0025
0. 0:57.5
C, 012 5
0, 037 5
0, 025 0
0. 050 0.
C, 012 5
甲莱·
甲茶丙(9+1)
混合标准溶液
浓度/(mg/L)
中文名称·
甲基密啶癣
特丁净
杀草丹
内硫特普
三氯杀蜗醇
异丙甲草胺
氧化氯丹
嘧淀辫
澳睡碟
艺氣映草黄
异丙乐灵
蔬丹 1
异柳磷
育香磷
顺武-氯丹
甲氟硝胺
，-滴滴伊
丁草胺
乙菌利
麒硫麟
杀虫度
氧溴隆
丙溴磷
氟咯草酮
噻糜酮
U，n-滴滴滴
异狭氏剂
己胖醇
表A.1（续）
英文名称
pirimiphos-methyl
terhu'ryu
thiohencarh
dicofol
metolalilor
axy-chlurdan
piriniphus-tthyl:
ethoprene
bruuofos
diehlotunir
ethofurnesate
isopropalin
endosulfan r
propanil
isoenpho
crulamate
chlorfenvinphs
cis-chlardane
tolylffuanice
,4'-DDE
butachlor
chlazalinate
crotoxyphas
iodofenphon
Letraehlorvinphos
chlerbronuron
Frofenofos
fluotochlaridcne
buprofezin
endrin
lexacohazole
chlorfeaon
滁山限/
(mg/kg)
0. 025 0.
0, 012 5
0, 025 0
.O.30:o
CB/T 19650-2006
泌合标准济液
浓度/(mg/L)
甲苯+丙酮(+
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